噻蒽 5-氧化物 | 2362-50-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二硫类化合物
• 中文名称: 噻蒽 5-氧化物
• 中文别名: 噻蒽5-氧化物
• 英文名称: thianthrene-5-oxide
• 英文别名: thianthrene S-oxide；TTSO；thianthrene oxide；thianthrenium S-oxide；TTO；Thianthrene 5-oxide
• CAS: 2362-50-7
• 化学式: C₁₂H₈OS₂
• 分子量: 232.327
• InChiKey: NYVGTLXTOJKHJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-143.5 °C
• 沸点：
  423.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存放条件为：0-10°C，需置于惰性气体中，并避免与空气接触和加热。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噻蒽 5-氧化物 在 苯基锂 作用下， 以78%的产率得到二苯并噻吩
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Preparation of Sterically Crowded 1,9-Disubstituted Dibenzothiophenes and 3,3'-Disubstituted Diaryl Sulfides

  摘要：

  Thianthrene-5-oxide (1) reacted with 2.2 equivalents of lithium diisopropylamide to give 4,6-dilithiated 1 which was converted to 4,6-disubstituted thianthrene-5-oxides (3). 3 afforded sterically crowded 1,9-disubstituted dibenzothiophenes (4) in moderate yields on treatment with n-butyllithium or phenyllithium.

  DOI：

  10.3987/com-91-5683
• 作为产物：
  描述：

  trans-5-(N-p-tosyl)iminothianthrene 10-oxide 在 二苯硫醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以17%的产率得到噻蒽 5-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Photo SN-bond cleavage and related reactions of thianthrene sulfilimine derivatives

  摘要：

  Several 1- and 2-substituted thianthrene sulfilimine derivatives were prepared and the selectivity toward oxidation and N-tosylimination under several conditions was studied. In the photolysis of trans-5-(N-p-tosyl) iminothianthrene 10-oxide (trans-10), photo isomerization to cis-10 was observed. Further, photoimino-transferreaction of sulfilimines and their 10-mono- and -dioxide derivatives to sulfides was intensively studied to make clear the ability as nitrene precursors. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.004
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 、 间氟苯甲醚 在 噻蒽 5-氧化物 、 三氟甲磺酸酐 、 氟硼酸钠 、 copper(I) oxide 、 三(2-呋喃基)膦 、 palladium diacetate 、 bicyclo<2.2.1>heptene-5 carbonitrile-2 、 2-羟基-5-三氟甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以71 %的产率得到1-(2-methoxy-9H-fluoren-4-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用噻蒽作为离去基团对芳烃进行位点选择性邻位/Ipso C−H 双官能化

  摘要：

  通过开发“C−H thianthrenation/Catellani”策略，成功实现了各种非预官能化芳烃的区域选择性C−H双官能化。从铊盐开始并使用市售的降冰片烯，这种方法将进一步打开后期功能化的化学空间。

  DOI：

  10.1002/anie.202403950

文献信息

• Nucleophilic versus Electrophilic Activation of Hydrogen Peroxide over Zr-Based Metal–Organic Frameworks
  作者：Olga V. Zalomaeva、Vasiliy Yu. Evtushok、Irina D. Ivanchikova、Tatyana S. Glazneva、Yuriy A. Chesalov、Kirill P. Larionov、Igor Y. Skobelev、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01084

  日期：2020.8.3

  acetonitrile solvent. Kinetic modeling on methyl phenyl sulfoxide oxidation coupled with adsorption studies supports a mechanism that involves the interaction of H2O2 with Zr sites with the formation of a nucleophilic oxidizing species and release of water followed by oxygen atom transfer from the nucleophilic oxidant to sulfoxide that competes with water for Zr sites. The nucleophilic peroxo species coexists

  基于Zr的金属有机框架（Zr-MOF）UiO-66和UiO-67在非质子溶剂中催化硫醚氧化，对相应的砜具有前所未有的高选择性（在大约50％的硫化物转化率下，只有1当量的H，96-99％）2 O 2）。已使用测试底物，动力学，吸附，同位素（18 O）标记和光谱学工具研究了反应机理。下列事实指出了过氧物种的优良亲核特征：（1）噻吩5-氧化物的氧化过程中亲核参数X Nu = 0.92，加入酸后其亲核参数X Nu = 0.92。（2）砜与亚砜之比为24的甲基苯亚砜与p竞争氧化-溴-甲基苯基硫醚；（3）相对于甲基苯基亚砜，甲基苯基硫醚氧化的初始速率明显降低（k S / k SO = 0.05）；（4）Hammett图的正斜率ρ＝ + 0.42，用于对位取代的芳基甲基亚砜的竞争性氧化。H 2 O 2在Zr-MOF上的亲核活化还通过其催化α，β-不饱和酮中缺电子的C═C键的环氧化以及乙腈溶剂的氧化来证明
• [EN] REAGENTS AND PROCESS FOR DIRECT C-H FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] RÉACTIFS ET PROCÉDÉ POUR LA FONCTIONNALISATION DIRECTE DE LA LIAISON C-H
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2020094673A1

  公开（公告）日：2020-05-14

  Thianthrene derivative of the Formula (I): wherein R1 to R8 may be the same or different and are selected from hydrogen, Cl, F, a partially or fully fluorinated C1 to C6 alkyl group, and wherein n is 0 or 1, with the proviso that at least one of R1 to R8 is not hydrogen and process for C-H functionalization of aromatic compounds using this compound.

  Thianthrene衍生物的化学式（I）：其中R1到R8可以相同也可以不同，并且选择自氢、Cl、F、部分或完全氟化的C1到C6烷基基团，其中n为0或1，但R1到R8中至少有一个不是氢，并且使用该化合物进行芳香化合物的C-H官能团化的方法。
• Site-Selective C–H alkylation of Complex Arenes by a Two-Step Aryl Thianthrenation-Reductive Alkylation Sequence
  作者：Beatrice Lansbergen、Paola Granatino、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/jacs.1c03459

  日期：2021.6.2

  undirected para-selective two-step C–H alkylation of complex arenes useful for late-stage functionalization. The combination of a site-selective C–H thianthrenation with palladium-catalyzed reductive electrophile cross-coupling grants access to a diverse range of synthetically useful alkylated arenes which cannot be accessed otherwise with comparable selectivity, diversity, and practicality. The robustness

  在此，我们提出了复杂芳烃的非定向对位选择性两步C-H烷基化，可用于后期功能化。位点选择性 C-H 噻蒽醌化与钯催化的还原亲电试剂交叉偶联相结合，可以得到多种合成上有用的烷基化芳烃，而这些烷基化芳烃是无法以其他方式获得的，具有相当的选择性、多样性和实用性。两个复杂片段的基于铊的还原偶联进一步证明了这种转化的稳健性。
• Base‐Mediated O‐Arylation of Alcohols and Phenols by Triarylsulfonium Triflates
  作者：Xiao‐Xia Ming、Ze‐Yu Tian、Cheng‐Pan Zhang

  DOI：10.1002/asia.201900968

  日期：2019.10

  A mild and efficient protocol for O-arylation of alcohols and phenols (ROH) by triarylsulfonium triflates was developed under transition-metal-free conditions. Various alcohols, including primary, secondary and tertiary, and phenols bearing either electron-donating or electron-withdrawing groups on the aryl rings were smoothly converted to form the corresponding aromatic ethers in moderate to excellent

  在不含过渡金属的条件下，开发了温和有效的三芳基ulf三氟甲磺酸酯进行醇和酚（ROH）芳基化的方案。各种醇，包括在芳基环上带有给电子或吸电子基团的伯，仲和叔醇以及苯酚，可以平稳转化为相应的芳族醚，产率中等至优异。反应在一定的碱存在下于50或80°C进行24小时，并显示出良好的官能团耐受性。不对称的三芳基ulf盐的碱介导的芳基化反应可以选择性地将sulf的芳基转移到ROH上，具体取决于它们固有的电子性质。
• Polyoxomolybdate-Calix[4]arene Hybrid: A Catalyst for Sulfoxidation Reactions with Hydrogen Peroxide
  作者：Sara Meninno、Alessandro Parrella、Giovanna Brancatelli、Silvano Geremia、Carmine Gaeta、Carmen Talotta、Placido Neri、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02607

  日期：2015.10.16

  polyoxomolybdate–calix[4]arene hybrid 1 has been synthesized and applied as a heterogeneous catalyst in the sulfoxidation of thioethers to sulfoxides and to sulfones under strictly stoichiometric amounts of 30% H2O2 in CH3CN as the solvent. This study represents the first promising example of successful employment of calixarenes–polyoxometalate (POM) hybrid materials in the area of catalytic oxidations.

  合成了一种容易获得的聚氧钼酸盐-杯[4]芳烃杂化物1，并作为非均相催化剂在严格化学计量的CH 3 CN中以30％H 2 O 2为溶剂将硫醚硫氧化为亚砜和砜。这项研究代表了在催化氧化领域成功使用杯芳烃-多金属氧酸盐（POM）杂化材料的第一个有希望的例子。

表征谱图