(2E)-2-丁烯酰胺 | 625-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2E)-2-丁烯酰胺
• 中文别名: (E)-2-丁烯酰胺；巴豆酰胺
• 英文名称: crotonamide
• 英文别名: (E)-but-2-enamide；2-Butenamide
• CAS: 625-37-6
• 化学式: C₄H₇NO
• 分子量: 85.1057
• InChiKey: NQQRXZOPZBKCNF-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  218.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-2-丁烯酰胺 在 三氯化铝 、 环己烷 作用下， 反应 1.0h， 以93%的产率得到丁酰胺
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰胺的超酸活化及其亲电反应

  摘要：

  已经研究了用三氟甲磺酸 (CF3SO3H) 或过量 AlCl3 引发的 α,β-不饱和酰胺对弱亲核试剂如芳烃和环己烷的亲电反应性。在 AlCl3 存在下，酰胺通常很容易与芳烃缩合，以极好的收率得到 3-芳基丙酰胺和相关化合物，而一些酰胺也可以与环己烷进行选择性离子氢化，得到饱和酰胺。这些反应的拟议机制涉及双阳离子中间体（超亲电试剂）。报告了对双阳离子物质的直接观察（通过低温 NMR）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400313
• 作为产物：
  描述：

  反式-巴豆腈(含有约20的顺式同分异构体) 在 乙醛肟 、 [(eta.(5)-pentamethylcyclopentadienyl)Rh(H2O)3](OTf)2 作用下， 以 水 为溶剂， 以80%的产率得到(2E)-2-丁烯酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种腈水解合成酰胺的方法

  摘要：

  本发明公开了一种腈水解合成酰胺的方法。在反应容器中，加入腈，乙醛肟，水，水溶性铑络合物，反应混合物在50‑80 oC下反应数小时后，冷却到室温。加入乙酸乙酯进行萃取，得有机层，旋转蒸发除去溶剂，得到目标产物。同现有的过渡金属催化使用肟作水源腈水解合成酰胺的方法相比，本发明所使用的催化剂负载低，不含有环境污染严重的膦配体，在空气中就能进行，不需要氮气保护。因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。

  公开号：

  CN104744288B

文献信息

• Cascade Palladium Catalysis: A Predictable and Selectable Regiocontrolled Synthesis of<i>N</i>-Arylbenzimidazoles
  作者：Nathan T. Jui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201306007

  日期：2013.10.25

  choice: The palladium‐catalyzed cascade reaction of 2‐chloroaryl sulfonates with arylamine and amide nucleophiles provides direct access to N‐arylbenzimidazoles. This strategy selectively produces the heterocycles based on chemoselective oxidative addition. 2‐Chloroaryl triflates (Tf) produce one regioisomer and the corresponding 2‐chloroaryl mesylates (Ms) deliver the other in a selectable manner.

  通过选择：钯催化的 2-氯芳基磺酸盐与芳胺和酰胺亲核试剂的级联反应可直接获得N-芳基苯并咪唑。该策略基于化学选择性氧化加成选择性地产生杂环。2-氯芳基三氟甲磺酸酯 (Tf) 产生一种区域异构体，相应的 2-氯芳基甲磺酸酯 (Ms) 以可选择的方式传递另一种。
• Production process of N-substituted amide compounds
  申请人：Mitsui Chemicals, Incorporated

  公开号：US04835312A1

  公开（公告）日：1989-05-30

  An N-substituted amide compound is produced with a high yield by initiating a reaction among a starting amide compound such as a saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic carboxylic acid amide, a halogen-substituted compound such as an alkyl halide and a strongly basic substance while maintaining the basic substance in a suspended state.

  通过在保持碱性物质悬浮状态的同时在起始酰胺化合物（如饱和或不饱和的脂肪族或芳香族羧酸酰胺）、卤素取代化合物（如烷基卤化物）和强碱性物质之间引发反应，高产率地生产N-取代酰胺化合物。
• Photoiodocarboxylation of Activated C═C Double Bonds with CO₂ and Lithium Iodide
  作者：Rossella Mello、Juan Camilo Arango-Daza、Teresa Varea、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02162

  日期：2018.11.2

  The photolysis at 254 nm of lithium iodide and olefins 1 carrying an electron-withdrawing Z-substituent in CO2-saturated (1 bar) anhydrous acetonitrile at room temperature produces the atom efficient and transition metal-free photoiodocarboxylation of the C═C double bond. The reaction proceeds well for terminal olefins 1 to form the new C–I and C–C σ-bonds at the α and β-positions of the Z-substituent

  室温下，在CO 2饱和（1 bar）无水乙腈中，带有吸电子Z取代基的碘化锂和烯烃1在254 nm处发生光解，产生C efficientC双键无原子和无过渡金属的光碘羧化反应。末端烯烃1的反应进展顺利，分别在Z取代基的α和β位置形成新的C-1和C-Cσ键，并受到极性质子溶剂或添加剂的强烈抑制。实验结果表明，反应通道通过乙腈中的自由基阴离子[CO 2 •– ]，但在水性介质中涉及不同的中间体。CO的稳定离子四极和电子供体-受体相互作用2与碘化物阴离子在反应过程中起着至关重要的作用，因为它们允许CO 2渗透到乙腈中的阴离子的溶剂化壳中，而不是在水中。讨论了不同条件下所涉及的反应路径和反应中间体。
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Rhodium-catalysed 1,4-addition of diarylindium hydroxides to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1039/b511779h

  日期：——

  Diarylindium(III) hydroxides react with alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds in the presence of a rhodium catalyst to afford the 1,4-addition products in high yield. This reaction demonstrates the utility of diarylindium(III) hydroxide as an aryl source with rhodium catalysts.

  在铑催化剂的存在下，氢氧化二芳基鎓（III）与α，β-不饱和羰基化合物反应，以高收率提供1,4-加成产物。该反应证明了氢氧化二芳基铟（III）与铑催化剂一起用作芳基源的用途。

表征谱图