hexahydridotris(dimethylphenylphosphine)tungsten | 20540-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexahydridotris(dimethylphenylphosphine)tungsten
• 英文别名: tris(dimethylphenylphosphine)hexahydridotungsten；[W(dimethylphenylphosphine)3H6]
• CAS: 20540-07-2
• 化学式: C₂₄H₃₉P₃W
• 分子量: 604.345
• InChiKey: MZLMEZVOOGIIIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexahydridotris(dimethylphenylphosphine)tungsten 、 2,4,6-Trimethylbenzeneselenol 以 甲醇 为溶剂， 以75%的产率得到bis(dimethylphenylphosphine)hydridotris(2,4,6-trimethylselenophenolato)tungsten(IV)
  参考文献：
  名称：

  Burrow; Lough; Richards, Inorganica Chimica Acta, 1997, vol. 259, # 1-2, p. 125 - 135

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dibromo(hydrazinylidene)tungsten;dimethyl(phenyl)phosphane 在 sodium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexahydridotris(dimethylphenylphosphine)tungsten
  参考文献：
  名称：

  肼基（2-）-络合物作为连接二氮转化为氨和肼的中间体

  摘要：

  在溶液中复杂的中间体在反应过程中-酰肼基（2 - ）的形成顺式- [M（N 2）2（PME 2 PH）4 ]（1）（M = Mo或W）用H 2 SO 4在四氢呋喃（thf）已通过15 N nmr光谱法建立，并从这些溶液中分离出肼基（2-）-络合物[M（NNH 2）（HSO 4）2（PMe 2 Ph）3 ]（2）。当在甲醇中用H 2 SO 4处理时，络合物[MX 2（NNH 2）（PMe 2 Ph）3 ]（3），[MX（NNH 2）（PMe 2 Ph） 3 L] +（4）（X = Cl，Br或I； L =叔膦或取代的吡啶）和[M（NNH 2） （quin）（PMe 2 Ph） 3 ] X（5）（quin = quinolin-8-olate）根据配合物的不同收率得到氨或肼。氨也可以通过在水中用Na [BH 4 ]或甲醇，MH n（PMe 2 Ph） 3型氢化物处理[MX 2（NNH 2）（PMe

  DOI：

  10.1039/dt9810001973

文献信息

• Reactions of pentaborane(9) with electron-rich molybdenum and tungsten phosphine polyhydrides
  作者：Malcolm L.H. Green、J. Walker、P. Mountford、John B. Leach、Malcolm A. Kelland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.006

  日期：2006.4

  [W(PMe2Ph)3H6] with pentaborane(9) gives nido-2-[W(PMe2Ph)3H2B4H8] (1) as well as nido-2-[W(PMe2Ph)3HB5H10] (2). The crystal structure of (2) has been determined. Compound (2) has a novel metallaborane structure containing an edge-bridging BH3} group between the tungsten atom and one of the basal boron atoms in a “nido-WB4” pyramid. Reaction of [W(PMe3)4(η2-CH2PMe2)H] with pentaborane(9) gives nido-2-[W(PMe3)3H2B4H8]

  [W（PMe 2 Ph）3 H 6 ]与五硼烷（9）的反应得到nido -2- [W（PMe 2 Ph）3 H 2 B 4 H 8 ]（1）以及nido -2- [W （PMe 2 Ph）3 HB 5 H 10 ]（2）。已经确定了（2）的晶体结构。化合物（2）具有新颖的金属戊烷结构，在“ nido ”中的钨原子和一个基硼原子之一之间包含一个边缘桥接的BH 3 }基团-WB 4 ”金字塔。的反应[W（PME 3）4（η 2 -CH 2 PME 2）H]用戊硼烷（9）给出巢-2- [W（PME 3）3 ħ 2乙4 ħ 8 ]（3），同时反应[Mo（L）4 H 4 ]与五硼烷（9）给出nido -2- [Mo（L）3 H 2 B 4 H 8 ] [L = PMe 3（4），PMe 2 Ph（5）]。的治疗[沫（PME 3）4 ħ 4 ]用过量的BH 3  ·THF给出了已知硼氢化物[沫（PME
• Selective N–N and W–N Bond Cleavage of Tungsten Pyrrolylimido Complexes Derived from Tungsten Dinitrogen Complex
  作者：Takao Sasagawa、Hidetake Seino、Youichi Ishii、Yasushi Mizobe、Masanobu Hidai

  DOI：10.1246/bcsj.72.425

  日期：1999.3

  [WBr2(NNCH=CHCH=CH)(CNBut)(PMe2Ph)2] ) with LiAlH4 followed by methanolysis gave pyrrole and ammonia in almost quantitative yields. On the other hand, 1-aminopyrrole was quantitatively produced from the complexes by the reaction of KOH in alcohol when L = CO, PhC≡CH, or PhCHO. While analogous treatment of 6 with KOH in ethanol afforded both pyrrole and 1-aminopyrrole with low selectivity under N2 atmosphere, 1-aminopyrrole

  [WX2(NNCH=CHCH=CH)(L)(PMe2Ph)2] ) (X = Cl, Br, I; L = PMe2Ph (6), CNBut, CO, PhC≡ CH、PhCHO、Br) 与 LiAlH4 或 KOH 产生吡咯、1-氨基吡咯和氨，其中反应条件和配体 L 的性质对吡咯/1-氨基吡咯的选择性有显着影响。因此，用LiAlH4还原顺，反-([WBr2(NNCH=CHCH=CH)(CNBut)(PMe2Ph)2])，然后进行甲醇分解，以几乎定量的产率得到吡咯和氨。另一方面，当 L = CO、PhC≡CH 或 PhCHO 时，通过 KOH 在醇中的反应从配合物中定量产生 1-氨基吡咯。虽然在乙醇中用 KOH 对 6 进行类似处理，在 N2 气氛下以低选择性得到吡咯和 1-氨基吡咯，1-氨基吡咯在 1 个大气压的 CO 下以极好的收率由 6 生产。相反，吡咯和氨是由 6b (X = Br)
• Hydrogenolysis of tetra(allyl)tungsten in the presence of tertiary phosphines: synthesis of tris(dmpm)tungsten (0)
  作者：Rein U. Kirss

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05500-o

  日期：1995.8

  the presence of tertiary phosphines PEt3, PMePh2, and PPh3 were consistent with formation of the tungsten phosphine hydride complexes WH6(PEt3)3, WH4(PMePh2)4 and WH6(PPh3)3. W(η3-C3H5)4 has advantages over similar hydrogenolysis of WMe6 in that W(η3-C3H5)4 is considerably more thermally and air stable. Pyrolysis of WH4(PMePh2)4 at 400 °C under a hydrogen flow yielded a shiny tungsten powder contaminated

  W（的反应η 5 -C 3 H ^ 5）4用PMe 2博士和Me 2 PCH 2 PME 2（DMPM）下1 h的大气压2在甲苯中在110-120℃下，得到WH 4（PME 2 PH）4和W（DMPa href=https://www.molaid.com/MS_78305 target="_blank">PM）3。上W（的氢光谱研究η 3 -C 3 H ^ P 5）4在叔膦的存在PET 3，PMePh 2，和PPH 3与钨膦氢化物配合物WH 6（PEt 3）3，WH 4（PMePh 2）4和WH 6（PPh 3）3的形成一致。W（η 3 -C 3 H ^ 5）4有超过WME的类似优点氢解6在W（η 3 -C 3 H ^ 5）4是相当多的热和空气是稳定的。WH 4（PMePh 2）4的热解 在400°C和氢气流下，产生了亮丽的钨粉，被碳氢化合物残留物污染了。
• Tungsten and molybdenum phosphine hexahydrides: The first examples of nine coordination among mononuclear molybdenum complexes
  作者：Robert H. Crabtree、Gregory G. Hlatky

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87041-2

  日期：1982.11

  An improved preparation and some reactions of WH6(PMe2Ph)3 are described. This method has been extended to prepare the novel MoH6 (PR3)3 compounds, the first mononuclear nine-coordinate molybdenum complexes.

  描述了WH 6（PMe 2 Ph）3的改进制备方法和一些反应。此方法已扩展为制备新型MoH 6（PR 3）3化合物，这是第一个单核九配位钼络合物。
• Properties of the Polyhydride Anions [WH₅(PMe₂Ph)₃]^- and [ReH₄(PMePh₂)₃]^- and Periodic Trends in the Acidity of Polyhydride Complexes
  作者：Justin G. Hinman、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ic062037b

  日期：2007.5.1

  X-ray diffraction study of the crypt salt. No hydridic-protonic M-H...HN bonding is detected between the hydrides of the anionic hydrides and the amino hydrogens of the cations [K(1,10-diaza-18-crown-6)]+ suggesting that stronger M-H...K interactions are present. Acid dissociation constants Ka of polyhydride complexes in THF, approximately corrected for ion pairing, are determined by NMR in order to better

  新的阴离子络合物[K（18-crown-6）] [WH5（PMe2Ph）3]，[K（1,10-diaza-18-crown-6）] [WH5（PMe2Ph）3]，[K（2 ，2,2-crypt）] [ReH4（PMePh2）3]和[K（1,10-diaza-18-crown-6）] [ReH4（PMePh2）3]是通过KH / crown或KH反应制备的/ crypt使用适当的中性多羟基化合物WH6（PMe2Ph）3或ReH5（PMePh2）3。与冠状反应相比，涉及隐窝反应的氢化rh在THF中的去质子速率要大得多。通过隐窝盐的X射线衍射研究确定，[ReH4（PMePh2）3]-的结构是扭曲的五边形双锥体。在阴离子氢化物的氢化物和阳离子[K（1,10-diaza-18-crown-6）] +的氨基氢之间未检测到氢-质子化的MH ... HN键，表明更强的MH ...存在K相互作用。THF中多