2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)-phosphinine | 1046796-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)-phosphinine
• 英文别名: 2-(2,3-Dimethylphenyl)-3-methyl-4,6-diphenylphosphinine；2-(2,3-dimethylphenyl)-3-methyl-4,6-diphenylphosphinine
• CAS: 1046796-23-9
• 化学式: C₂₆H₂₃P
• 分子量: 366.442
• InChiKey: FBZVVYKGZMBARQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)-phosphinine 、 氯(二甲基硫化)金(I) 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦类与中性羧甲酸酯：Au（i）催化中结构相关配体的比较†

  摘要：

  已经制备了基于2,4,6-三芳基次膦和内消旋卡宾衍生物的金（I）配合物，并进行了结晶学表征。尽管在结构上相关，但两个杂环的供体/受体性质均存在显着差异。这些相反的电子特性已在Au（I）催化的环异构化反应中得到利用。对于标准底物2-（3-甲基丁-2-烯基）-2-（丙-2-炔基）丙二酸二甲酯的转化，发现两种金催化剂获得的结果都非常相似，并且与所报道的结果相当在文献中针对其他基于卡宾或磷（III）的金（I））复杂。相反，发现对于更具挑战性的底物N -2-丙炔-1-基苯甲酰胺的环异构化，催化体系之间存在明显差异。膦基络合物与[AgSbF 6 ]或[Cu（OTf）2 ]的组合可产生催化物种，该催化物种比基于中离子卡宾的配位化合物更具活性。我们将这些差异归因于与中离子卡宾相比，膦亚胺具有更强的π接受能力。此处给出的结果首次表明，膦亚胺可以有效地用作Au（I）催化的环异构化反应中的π受体配体。

  DOI：

  10.1039/c6dt03766f
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)pyrylium tetrafluoroborate 在 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以34%的产率得到2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)-phosphinine
  参考文献：
  名称：

  Atropisomeric phosphinines: design and synthesis

  摘要：

  通过在杂环框架的特定位置引入取代基，设计并制备了第一种异构膦；通过 DFT 计算预测了轴向手性的存在，并通过手性 HPLC 分析、衍生实验以及与温度相关的 31P{1H} NMR 光谱进行了实验验证。NMR 光谱进行了验证。

  DOI：

  10.1039/b715197g

文献信息

• Developing a New Class of Axial Chiral Phosphorus Ligands: Preparation and Characterization of Enantiopure Atropisomeric Phosphinines
  作者：Christian Müller、Evgeny A. Pidko、Antonius J. P. M. Staring、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Rutger A. van Santen、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/chem.200800175

  日期：2008.5.29

  Both enantiomers of the first atropisomeric phosphinine (1) have been isolated by using analytical HPLC on a chiral stationary phase. The enrichment of one enantiomer and a subsequent investigation into its racemization kinetics revealed a barrier for internal rotation of DeltaG(298)(double dagger) = (109.5+/-0.5) kJ mol(-1), which is in excellent agreement with the theoretically predicted value of

  通过在手性固定相上使用分析型HPLC分离了第一对映异构体次膦（1）的两个对映体。一种对映体的富集和其消旋动力学的后续研究表明，DeltaG（298）（双匕首）=（109.5 +/- 0.5）kJ mol（-1）的内部旋转是一个障碍，这与DeltaG（298）（双匕首）= 116 kJ mol（-1）的理论预测值。用紫外和圆二色性光谱学和密度泛函理论计算进行进一步分析，导致确定和分配了两种对映体的绝对构型。这些结果是对这种新型的基于轴向手性膦基配体的新型研究及其在不对称均相催化中可能应用的基础。
• 2,4,6-Triphenylphosphinine and 2,4,6-triphenylposphabarrelene revisited: synthesis, reactivity and coordination chemistry
  作者：M. Rigo、J. A. W. Sklorz、N. Hatje、F. Noack、M. Weber、J. Wiecko、C. Müller

  DOI：10.1039/c5dt03609g

  日期：——

  The synthesis of 2,4,6-triphenylphosphinine has been revisited and a general protocol for the preparation of such low-coordinate phosphorus compounds in good to excellent yields could be established. This allows to investigate several aspects of the chemistry of 2,4,6-triarylphosphinine, such as the reaction with in situ generated benzyne to give 2,4,6-triphenylphosphabarrelene. The corresponding 2

  2，4，6-三苯基膦的合成已被重新研究，可以建立制备这类低配位磷化合物的通用方案，其收率好至极佳。这允许研究2,4,6-三芳基次膦的化学反应的多个方面，例如与原位生成的苯并炔反应生成2,4,6-三苯基磷杂芳烃。相应的2,4,6-三苯基磷杂环戊烯硒化物可以首次在结晶学上进行表征，并且与经典的三芳基膦相比，该笼型化合物的结构和电子性能得以评估。此外，[（L）W（CO）5）]制备了2,4,6-三苯基膦和2,4,6-三苯基磷杂环戊烯的配合物，并通过X射线晶体学对其进行了表征。这首次使这些相关的磷化合物在结构上与相同的金属片段直接进行了直接比较。
• Synthesis and Photoluminescence Properties of an Unprecedented Phosphinine–Cu₄Br₄ Cluster
  作者：Philipp Roesch、Jörn Nitsch、Martin Lutz、Jelena Wiecko、Andreas Steffen、Christian Müller

  DOI：10.1021/ic5014472

  日期：2014.9.15

  A hitherto unprecedented polynuclear phosphinineCu(I) complex has been prepared and crystallographically characterized. The molecular structure in the crystal verifies the presence of the heterocubane-type tetrameric cluster [LCuBr](4) (L = 2,4-diphenyl-5-methyl-6-(2,3-dimethylphenyl)phosphinine), which unexpectedly shows in the solid state temperature-independent orange phosphorescence solely from an 3XMLCT state, in clear contrast to the well-established dual-emissive-state model for luminescent Cu4X4L4 clusters.
• Phosphinines versus mesoionic carbenes: a comparison of structurally related ligands in Au(<scp>i</scp>)-catalysis
  作者：Massimo Rigo、Lara Hettmanczyk、Frank J. L. Heutz、Stephan Hohloch、Martin Lutz、Biprajit Sarkar、Christian Müller

  DOI：10.1039/c6dt03766f

  日期：——

  Gold(I) complexes based on a 2,4,6-triarylphosphinine and a mesoionic carbene derivative have been prepared and characterized crystallographically. Although structurally related, both heterocycles differ significantly in their donor/acceptor properties. These opposed electronic characteristics have been exploited in Au(I)-catalyzed cycloisomerization reactions. For the conversion of the standard substrate

  已经制备了基于2,4,6-三芳基次膦和内消旋卡宾衍生物的金（I）配合物，并进行了结晶学表征。尽管在结构上相关，但两个杂环的供体/受体性质均存在显着差异。这些相反的电子特性已在Au（I）催化的环异构化反应中得到利用。对于标准底物2-（3-甲基丁-2-烯基）-2-（丙-2-炔基）丙二酸二甲酯的转化，发现两种金催化剂获得的结果都非常相似，并且与所报道的结果相当在文献中针对其他基于卡宾或磷（III）的金（I））复杂。相反，发现对于更具挑战性的底物N -2-丙炔-1-基苯甲酰胺的环异构化，催化体系之间存在明显差异。膦基络合物与[AgSbF 6 ]或[Cu（OTf）2 ]的组合可产生催化物种，该催化物种比基于中离子卡宾的配位化合物更具活性。我们将这些差异归因于与中离子卡宾相比，膦亚胺具有更强的π接受能力。此处给出的结果首次表明，膦亚胺可以有效地用作Au（I）催化的环异构化反应中的π受体配体。
• Atropisomeric phosphinines: design and synthesis
  作者：Christian Müller、Evgeny A. Pidko、Daniel Totev、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Rutger A. van Santen、Dieter Vogt

  DOI：10.1039/b715197g

  日期：——

  The first atropisomeric phosphinine was designed and prepared by introducing substituents into specific positions of the heterocyclic framework; the presence of axial chirality was predicted by means of DFT calculations and experimentally verified by chiral HPLC analysis, derivatization experiments as well as temperature dependent 31P1H} NMR spectroscopy.

  通过在杂环框架的特定位置引入取代基，设计并制备了第一种异构膦；通过 DFT 计算预测了轴向手性的存在，并通过手性 HPLC 分析、衍生实验以及与温度相关的 31P1H} NMR 光谱进行了实验验证。NMR 光谱进行了验证。