[(dcpe)2Ni] | 115223-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(dcpe)2Ni]
• 英文别名: dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;nickel
• CAS: 115223-08-0
• 化学式: C₅₂H₉₆NiP₄
• 分子量: 903.919
• InChiKey: JDBLFHJDACSLDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.56
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dcpe)2Ni] 在 二氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethanenickelcarbonate
  参考文献：
  名称：

  Carbon dioxide-transition metal complexes. IV. New Ni(0)CO2 complexes with chelating diphosphines: influence of PNiP angle on complex stabilities

  摘要：

  The reaction between Ni(O) complexes (dp) (dp = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, 1,3-bis(dicyclohexylphosphino) propane, 1,4-bis(dicyclohexylphosphino)butane; dcpe, dcpp, dcpb, respectively) and carbon dioxide is described. The influence of the P-Ni-P bond angle on the stability of the corresponding adducts is discussed. The reactions of Ni(dcpp)CO2 and Ni(dcpb)CO2 with dioxygen are also described.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80758-6
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 生成 [(dcpe)2Ni]
  参考文献：
  名称：

  Schaefer, H.; Binder, D., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl Thioethers: A Combined Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Alessandro Bismuto、Tristan Delcaillau、Patrick Müller、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.0c00393

  日期：2020.4.17

  and kinetically competent catalysts for this transformation. The fleeting transmetalation intermediate has been successfully synthesized through an alternative synthetic organometallic pathway at lower temperature, allowing for in situ NMR study of the C–N bond reductive elimination step. This study addresses key factors governing the mechanism of the nickel-catalyzed Buchwald–Hartwig amination process

  在本文中，我们报道了镍1,2,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcype）配合物用于芳基硫醚的Buchwald-Hartwig催化胺化。该方案显示了在催化条件下可耐受的各种不同官能团的广泛适用性。广泛的有机金属和动力学研究支持这种转化的镍（0）-镍（II）途径，并揭示了氧化加成配合物是催化循环的静止状态。已证明所有分离出的中间体都是这种转化的催化和动力学催化剂。通过在较低的温度下通过另一种合成的有机金属途径，已经成功合成了短暂的重金属化中间体，从而可以对C–N键的还原消除步骤进行原位NMR研究。
• Synthesis and Reactions of Nickel(0) η²-Cyclohexyne Complexes and X-ray Crystal Structure of Ni(η²-C₆H₈)((C₆H₁₁)₂PCH₂CH₂P(C₆H₁₁)₂)
  作者：Martin A. Bennett、Julian A. Johnson、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/om9504516

  日期：1996.1.9

  sodium amalgam in the presence of Ni(η2-C2H4)L2 gives cyclohexyne nickel(0) complexes Ni(η2-C6H8)L2 [L2 = 2PPh3 (1), dcpe (2), 2PEt3 (3); dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, Cy2PCH2CH2PCy2], which are structurally similar to, but less stable than, the corresponding platinum(0) compounds. The crystal structure of 2 has been determined. The molecule contains a nickel atom bound to η2-cyclohexyne

  在Ni的存在1％钠汞齐1,2- dibromocyclohexene的减少（η 2 -C 2 H ^ 4）L- 2给出cyclohexyne镍（0）络合物的Ni（η 2 -C 6 H ^ 8）L- 2 [L 2 = 2PPh 3（1），dCPE（2），2PEt 3（3）; dCPE = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷，Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2 ]，其结构类似于相应的Platinum（0）化合物，但稳定性较差。的晶体结构2已确定。分子中含有结合到η镍原子2 -cyclohexyne [Ni基C（1）= 1.875（4），镍- C（2）= 1.867（4）]并DCPE [镀Ni-P（1）= 2.139（1）Å，Ni-P（2）= 2.138（1）Å]。几何形状是接近三角平面如果协调三键的中点被视为占据一个配位位置，而C的距离c [1.272（5）]比在铂（略少η 2 -C 6
• Successive insertion of tetrafluoroethylene and CO and of tetrafluoroethylene and acetylenes into aryne–nickel(0) bonds
  作者：Martin A. Bennett、Margaret Glewis、David C. R. Hockless、Eric Wenger

  DOI：10.1039/a702375h

  日期：——

  Aryne–nickel complexes [Ni(η 2 -C 6 H 4 )L 2 ] [L 2 = 2PEt 3 or dcpe; dcpe = (C 6 H 11 ) 2 PCH 2 CH 2 P(C 6 H 11 ) 2 ] and [Ni(η 2 -C 10 H 6 )(PEt 3 ) 2 ] reacted readily with C 2 F 4 to form the corresponding five-membered tetrafluoro-substituted nickelacycles [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and [Ni(2-C 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 ) 2 ], respectively. The complex [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)(dcpe)] is very stable towards air, whereas the PEt 3 analogues react readily to give µ-aryloxo dimers. The naphthalene-based dimer [Ni(µ-2-OC 10 H 6 CF 2 CF 2 -3)(PEt 3 )} 2 ] has been structurally characterized. The complexes [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] insert CO into their aryl–nickel bonds to form six-membered acyl complexes [NiC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}L 2 ] (L 2 = dcpe or 2PEt 3 ) and, after CO-induced reductive elimination, 2,2,3,3-tetrafluoroindanone. The dcpe acyl complex has also been shown to undergo reaction with air to form the carboxylato complex [NiOC(O)C 6 H 4 CF 2 C F 2 -2}(dcpe)], whose structure has been confirmed by X-ray crystallography. Some insertions of acetylenes into the aryl–nickel bonds of [Ni(C 6 H 4 CF 2 CF 2 -2)L 2 ] are also reported.

  Aryne–镍配合物 [Ni(η²-C6H4)L2] [L2 = 2PEt3或dcpe；dcpe = (C6H11)2PCH2CH2P( )2] 和 [Ni(η²-C10H6)(PEt3)2] 很容易与C2F4反应，形成相应的五元四氟取代镍环 [Ni( CF2CF2-2)L2] (L2 = dcpe或2PEt3) 和 [Ni(2- CF2CF2-3)(PEt3)2]。配合物 [Ni( CF2CF2-2)(dcpe)] 对空气非常稳定，而PEt3 的类似物则容易反应生成μ-芳氧二聚体。基于萘的二聚体 [Ni(μ-2-O CF2CF2-3)(PEt3)}2] 已被结构表征。配合物 [Ni( CF2CF2-2)L2] 将CO插入其芳基–镍键，形成六元酰基配合物 [NiC(O) CF2CF2-2}L2] (L2 = dcpe或2PEt3)，并在CO诱导下进行还原消除，生成2,2,3,3-四氟印酮。dcpe 酰基配合物也已被证明可以与空气反应形成羧酸盐配合物 [NiOC(O) CF2CF2-2}(dcpe)]，其结构已通过X射线晶体学确认。也有一些关于碳乙炔插入 [Ni( CF2CF2-2)L2] 中芳基–镍键的报道。
• Intermediacy of Ni–Ni Species in sp² C–O Bond Cleavage of Aryl Esters: Relevance in Catalytic C–Si Bond Formation
  作者：Rosie J. Somerville、Lillian V. A. Hale、Enrique Gómez-Bengoa、Jordi Burés、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.8b04479

  日期：2018.7.18

  esters with monodentate phosphines and low-valent nickel complexes still remains elusive. Herein, we report a combined experimental and theoretical study on the Ni(0)/PCy3-catalyzed silylation of aryl pivalates with CuF2/CsF additives that reveals the involvement of unorthodox dinickel oxidative addition complexes in C-O bond cleavage and their relevance in C-Si bond formation. We have obtained a mechanistic

  单齿膦配体经常用于芳基酯的镍催化 CO 官能化。然而，关于此类反应的大量准备工作与缺乏有关相关镍中间体的结构和反应性的信息形成鲜明对比。事实上，对于芳酯与单齿膦和低价镍配合物的 CO 键的看似微不足道的氧化加成的实验证据仍然难以捉摸。在此，我们报告了 Ni(0)/PCy3 催化的新戊酸芳基与 CuF2/CsF 添加剂的硅烷化的联合实验和理论研究，揭示了非正统二镍氧化加成配合物参与 CO 键断裂及其与 C-Si 的相关性键的形成。我们获得了一张机械图，阐明了添加剂的作用，并证明了二镍配合物通过歧化作用作为传播的单体镍配合物的储库。我们相信这项研究将作为一个有用的切入点，以解开使用单齿膦的其他相关镍催化 CO 功能化反应的机制基础。
• Nickel-catalyzed transfer hydrogenation of ketones using ethanol as a solvent and a hydrogen donor
  作者：Nahury Castellanos-Blanco、Alma Arévalo、Juventino J. García

  DOI：10.1039/c6dt02725c

  日期：——

  e, COD: 1,5-cyclooctadiene), towards transfer hydrogenation (TH) of carbonyl compounds using ethanol as the hydrogen donor was assessed using a broad scope of ketones, giving excellent results (up to 99% yield) compared to other homogeneous phosphine–nickel catalysts. Control experiments and a mercury poisoning experiment support a homogeneous catalytic system; the yield of the secondary alcohols formed

  我们报告了乙醇对多种烷基-芳基，二芳基和脂族酮的镍（0）催化的直接转移氢化（TH）。该方案暗示一种反应，其中伯醇在不添加任何碱的情况下，在一锅反应中充当氢原子源和溶剂。镍络合物[（dcype）Ni（COD）]（e的催化活性）（二氯乙烯：1,2-双（二环己基-膦）乙烷，化学需氧量：1,5-环辛二烯），使用乙醇作为氢供体，通过广泛的酮评估了羰基化合物向乙醇的加氢（TH）转移与其他均相膦-镍催化剂相比，具有优异的结果（高达99％的产率）。对照实验和汞中毒实验支持均相催化系统。TH反应中生成的仲醇的收率通过气相色谱（GC）和NMR光谱法进行监测。