2-methoxyimidate-1,10-phenanthroline | 133435-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2-methoxyimidate-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2-(HN=COCH3)-1,10-phen；Methyl 1,10-phenanthroline-2-carboximidate；methyl 1,10-phenanthroline-2-carboximidate
• CAS: 133435-90-2
• 化学式: C₁₄H₁₁N₃O
• 分子量: 237.261
• InChiKey: KWPUQABHXWNRHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.8±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去甲麻黄碱 、 2-methoxyimidate-1,10-phenanthroline 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(4S,5R)-(+)-4-methyl-5-phenyl-2-(2-phenanthrolinyl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  光学活性菲咯啉在不对称催化中。IV。铑/手性烷基菲咯啉催化剂对苯乙酮的对映选择性氢化硅烷化。

  摘要：

  在原位从的[Rh（COD）CL]制备的催化剂2（COD = 1,5-环辛二烯）和手性配体alkylphenanthroline 1-6显示在苯乙酮，得到的不对称氢化硅烷化的显着的活性，水解后，预期的1-苯基乙醇具有高收率和完全的选择性。在2-取代的衍生物5和6的存在下，对映选择性最高，可达76％，而3-烷基菲咯啉1-4的ee不高于6％。化学收率高，但对映体选择性中等（10–20％ee），潜在的齿状配体为7–10。手性烷基菲咯啉在α-甲基苄基氯化镁与乙烯基溴的不对称Ni催化的交叉偶联中是效率低下的配体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82284-3
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 1,10-菲咯啉-2-甲腈; 邻菲咯啉-2-甲腈 在 sodium methylate 作用下， 生成 2-methoxyimidate-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  2-恶唑啉/苯并恶唑-1,10-菲咯啉基金属（铁，钴或镍）二氯化物：合成，表征及其对乙烯低聚反应的催化活性

  摘要：

  合成了一系列2-苯并恶唑-1,10-菲咯啉（L1 - L4）和2-恶唑啉-1,10-菲咯啉（L5 - L8），并用作三齿N ^ N ^ N配体与金属（镍，钴或铁）氯化物。通过元素和红外光谱分析对它们的金属配合物镍（II）（Ni1 - Ni8），钴（II）（Co1 - Co8）和铁（II）（Fe1 - Fe8）进行了表征。配体L2和配合物Ni3，Co1，Co3和Fe2的分子结构已经通过单晶晶体学确定。镍络合物Ni3和铁络合物Fe2呈现八面体几何形状，而钴络合物Co1具有扭曲的双锥体几何形状，而Co3具有方形锥体形状。在乙烯为10 atm的情况下，所有络合物在用适当的铝助催化剂活化后均表现出良好的乙烯二聚活性。镍配合物，得到活性高达3.11×10 6 克摩尔-1（镍）H -1在与二乙基氯化铝（ET活化2 ALCL），同时钴和铁配合物表现出活性高达1.51×10 6 克摩尔- 1个（Co）h -1和1

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.09.046

文献信息

• Unique syndio-selectivity in CO/styrene copolymerization reaction catalyzed by palladium complexes with 2-(2′-oxazolinyl)-1,10-phenanthrolines
  作者：Angelo Meduri、Daniela Cozzula、Angela D'Amora、Ennio Zangrando、Serafino Gladiali、Barbara Milani

  DOI：10.1039/c2dt30157a

  日期：——

  The reaction of the neutral Pd complex [Pd(CH3)Cl(cod)] with the potentially terdentate 2-oxazolinyl phenanthroline ligands 1–3 affords the corresponding cationic dinuclear Pd-complexes 1a–3a, which can be isolated in the solid state in good yields. By treatment with AgPF6 the complexes 1a–3a were converted into the corresponding hexafluorophosphate derivatives 1b–3b, where both the ligand units feature a terdentate coordination around the two Pd-centres with the phenanthroline fragment of each unit displaying a chelate coordination to one Pd-centre, while the corresponding oxazolinyl pendant acts as a bridging ligand towards the second Pd-centre. The persistence of this dimeric structure of 1b–3b in CD2Cl2 solution was confirmed by 15N-NMR experiments at natural abundance, which clearly show the binding to the metal of all of the nitrogen donors, as well as the overall C2 symmetry of the compound. In consequence of the different strengths of the relevant ion-pair, the dimeric structure of the complex undergoes partial fragmentation in the case of the chloride derivatives 1a–3a, as evidenced from the 15N-NMR spectra. Complexes 1b–3b are active catalysts in styrene alternate carbonylation, where, under very mild conditions (30 °C and 1 atm of CO), they provide oligomers with 3–5 repetitive units as the exclusive or prevailing product. When traces of the CO/styrene polyketones are also formed, their 13C-NMR characterization shows that they are stereochemically homogeneous with a unique syndio-tacticity. This result implies that Pd-complexes able to induce a complete enantioface discrimination in the insertion step of the alkene during the catalytic cycle of the styrene alternate carbonylation have been produced for the first time.

  中性钯络合物[Pd(CH3)Cl(cod)]与潜在的三齿 2-噁唑啉基菲罗啉配体 1â3 反应，生成了相应的阳离子双核钯络合物 1aâ3a，这些络合物可以在固态下以良好的产率分离出来。用 AgPF6 处理后，络合物 1aâ3a 转化为相应的六氟磷酸盐衍生物 1bâ3b，其中两个配体单元都以三齿配位为特征，围绕两个 Pd 中心，每个单元的菲罗啉片段与一个 Pd 中心螯合配位，而相应的噁唑啉基垂饰则作为桥接配体与第二个 Pd 中心配位。自然丰度下的 15N-NMR 实验证实了 1bâ3b 在 CD2Cl2 溶液中的这种二聚体结构的持久性，该实验清楚地显示了所有氮供体与金属的结合以及化合物的整体 C2 对称性。由于相关离子对的强度不同，在氯化物衍生物 1aâ3a 的情况下，复合物的二聚结构会发生部分碎裂，这一点从 15N-NMR 光谱中可以得到证明。络合物 1bâ3b 是苯乙烯交替羰基化反应的活性催化剂，在非常温和的条件下（30 °C、1 atm CO），它们能提供具有 3â5 个重复单元的低聚物作为唯一或主要产物。当也形成痕量的 CO/苯乙烯聚酮时，其 13C-NMR 特征显示，它们在立体化学上是同质的，具有独特的联合接触性。这一结果表明，在苯乙烯交替羰基化催化循环过程中，钯络合物能够在烯烃插入步骤中诱导完全的对映体区分，这是首次生产出这种钯络合物。
• Transformation of 2-alkoxyimidate-1,10-phenanthroline metal (Mn2+, Co2+ and Ni2+) chlorides from bis(2-cyano-1,10-phenanthroline) metal chlorides: Syntheses, characterizations and their catalytic behavior toward ethylene oligomerization
  作者：Liwei Xiao、Suyun Jie、Yingxia Song、Xiaoping Cao、Wen-Hua Sun

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.052

  日期：2008.12

  10-phenanthrolinyl metal complexes. All the complexes have been characterized by FT-IR spectra and elemental analysis, and some of their structures have also been confirmed by single-crystal X-ray diffraction analysis. All the metal complexes were evaluated in the catalytic oligomerization of ethylene with some alkylaluminums as co-catalyst; in which manganese complexes were less active, cobalt complexes showed low

  锰，钴和镍的2-烷氧基亚氨酸-1,10-菲咯啉配合物是通过2-氰基-1,10-菲咯啉与二氯化金属在相应的醇中反应合成的。在非质子溶剂中分离出带有两个2-氰基-1,10-菲咯啉的金属配合物，作为围绕带有两个配体和两个氯化物的金属核的配位。加快了配体上连接的腈的烷氧基酰亚胺化反应，形成了2-烷氧基亚氨酸-1,10-菲咯啉基金属配合物。所有配合物均已通过FT-IR光谱和元素分析进行​​了表征，其某些结构也已通过单晶X射线衍射分析得到了证实。在某些烷基铝作为助催化剂的乙烯催化低聚反应中，对所有金属配合物进行了评估。锰络合物的活性较低，
• Optically active phenanthrolines in asymmetric catalysis. IV. Enantioselective hydrosilylation of acetophenone by rhodium/chiral alkyl phenanthroline catalysts.
  作者：S. Gladiali、L. Pinna、G. Delogu、E. Graf、H. Brunner

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82284-3

  日期：1990.1

  Thein situ catalysts prepared from [Rh(Cod)Cl]2 (Cod = 1,5-cyclooctadiene) and chiral alkylphenanthroline ligands1–6 display a remarkable activity in the asymmetric hydrosilylation of acetophenone affording, after hydrolysis, the expected 1-phenylethanol in high yield and complete selectivity. High enantioselectivities, up to 76%, were obtained in the presence of 2-substituted derivatives5 and6, whereas

  在原位从的[Rh（COD）CL]制备的催化剂2（COD = 1,5-环辛二烯）和手性配体alkylphenanthroline 1-6显示在苯乙酮，得到的不对称氢化硅烷化的显着的活性，水解后，预期的1-苯基乙醇具有高收率和完全的选择性。在2-取代的衍生物5和6的存在下，对映选择性最高，可达76％，而3-烷基菲咯啉1-4的ee不高于6％。化学收率高，但对映体选择性中等（10–20％ee），潜在的齿状配体为7–10。手性烷基菲咯啉在α-甲基苄基氯化镁与乙烯基溴的不对称Ni催化的交叉偶联中是效率低下的配体。
• 2-Oxazoline/benzoxazole-1,10-phenanthrolinylmetal (iron, cobalt or nickel) dichloride: Synthesis, characterization and their catalytic reactivity for the ethylene oligomerization
  作者：Min Zhang、Rong Gao、Xiang Hao、Wen-Hua Sun

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.046

  日期：2008.12

  with metal (nickel, cobalt or iron) chlorides. Their metal complexes, nickel(II) (Ni1–Ni8), cobalt(II) (Co1–Co8) and iron(II) (Fe1–Fe8), were characterized by elemental and IR spectroscopic analyses. The molecular structures of the ligand L2 and the complexes Ni3, Co1, Co3 and Fe2 have been determined by the single-crystal crystallography. The nickel complex Ni3 and iron complex Fe2 display an octahedral

  合成了一系列2-苯并恶唑-1,10-菲咯啉（L1 - L4）和2-恶唑啉-1,10-菲咯啉（L5 - L8），并用作三齿N ^ N ^ N配体与金属（镍，钴或铁）氯化物。通过元素和红外光谱分析对它们的金属配合物镍（II）（Ni1 - Ni8），钴（II）（Co1 - Co8）和铁（II）（Fe1 - Fe8）进行了表征。配体L2和配合物Ni3，Co1，Co3和Fe2的分子结构已经通过单晶晶体学确定。镍络合物Ni3和铁络合物Fe2呈现八面体几何形状，而钴络合物Co1具有扭曲的双锥体几何形状，而Co3具有方形锥体形状。在乙烯为10 atm的情况下，所有络合物在用适当的铝助催化剂活化后均表现出良好的乙烯二聚活性。镍配合物，得到活性高达3.11×10 6 克摩尔-1（镍）H -1在与二乙基氯化铝（ET活化2 ALCL），同时钴和铁配合物表现出活性高达1.51×10 6 克摩尔- 1个（Co）h -1和1