(4S,5R)-(+)-4-methyl-5-phenyl-2-(2-phenanthrolinyl)-2-oxazoline | 133435-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: (4S,5R)-(+)-4-methyl-5-phenyl-2-(2-phenanthrolinyl)-2-oxazoline
• 英文别名: (4S,5R)-4-Methyl-2-(1,10-phenanthrolin-2-yl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole；(4S,5R)-4-methyl-2-(1,10-phenanthrolin-2-yl)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 133435-89-9
• 化学式: C₂₂H₁₇N₃O
• 分子量: 339.396
• InChiKey: DSHYYLPHUJBWNM-QKKBWIMNSA-N

物化性质

• 沸点：
  569.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 、 (4S,5R)-(+)-4-methyl-5-phenyl-2-(2-phenanthrolinyl)-2-oxazoline 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到Pd₂(CH₃)2(C₁₂H₇N₂(C₃H₂NO(CH₃)(C₆H₅)))2⁽²⁺⁾*2Cl^(1-)=[Pd₂(CH₃)2(C₁₂H₇N₂(C₃H₂NO(CH₃)(C₆H₅)))2]Cl₂
  参考文献：
  名称：

  Unique syndio-selectivity in CO/styrene copolymerization reaction catalyzed by palladium complexes with 2-(2′-oxazolinyl)-1,10-phenanthrolines

  摘要：

  中性钯络合物[Pd(CH3)Cl(cod)]与潜在的三齿 2-噁唑啉基菲罗啉配体 1â3 反应，生成了相应的阳离子双核钯络合物 1aâ3a，这些络合物可以在固态下以良好的产率分离出来。用 AgPF6 处理后，络合物 1aâ3a 转化为相应的六氟磷酸盐衍生物 1bâ3b，其中两个配体单元都以三齿配位为特征，围绕两个 Pd 中心，每个单元的菲罗啉片段与一个 Pd 中心螯合配位，而相应的噁唑啉基垂饰则作为桥接配体与第二个 Pd 中心配位。自然丰度下的 15N-NMR 实验证实了 1bâ3b 在 CD2Cl2 溶液中的这种二聚体结构的持久性，该实验清楚地显示了所有氮供体与金属的结合以及化合物的整体 C2 对称性。由于相关离子对的强度不同，在氯化物衍生物 1aâ3a 的情况下，复合物的二聚结构会发生部分碎裂，这一点从 15N-NMR 光谱中可以得到证明。络合物 1bâ3b 是苯乙烯交替羰基化反应的活性催化剂，在非常温和的条件下（30 °C、1 atm CO），它们能提供具有 3â5 个重复单元的低聚物作为唯一或主要产物。当也形成痕量的 CO/苯乙烯聚酮时，其 13C-NMR 特征显示，它们在立体化学上是同质的，具有独特的联合接触性。这一结果表明，在苯乙烯交替羰基化催化循环过程中，钯络合物能够在烯烃插入步骤中诱导完全的对映体区分，这是首次生产出这种钯络合物。

  DOI：

  10.1039/c2dt30157a
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲咯啉-2-甲腈; 邻菲咯啉-2-甲腈 在 甲醇 作用下， 生成 (4S,5R)-(+)-4-methyl-5-phenyl-2-(2-phenanthrolinyl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Unique syndio-selectivity in CO/styrene copolymerization reaction catalyzed by palladium complexes with 2-(2′-oxazolinyl)-1,10-phenanthrolines

  摘要：

  中性钯络合物[Pd(CH3)Cl(cod)]与潜在的三齿 2-噁唑啉基菲罗啉配体 1â3 反应，生成了相应的阳离子双核钯络合物 1aâ3a，这些络合物可以在固态下以良好的产率分离出来。用 AgPF6 处理后，络合物 1aâ3a 转化为相应的六氟磷酸盐衍生物 1bâ3b，其中两个配体单元都以三齿配位为特征，围绕两个 Pd 中心，每个单元的菲罗啉片段与一个 Pd 中心螯合配位，而相应的噁唑啉基垂饰则作为桥接配体与第二个 Pd 中心配位。自然丰度下的 15N-NMR 实验证实了 1bâ3b 在 CD2Cl2 溶液中的这种二聚体结构的持久性，该实验清楚地显示了所有氮供体与金属的结合以及化合物的整体 C2 对称性。由于相关离子对的强度不同，在氯化物衍生物 1aâ3a 的情况下，复合物的二聚结构会发生部分碎裂，这一点从 15N-NMR 光谱中可以得到证明。络合物 1bâ3b 是苯乙烯交替羰基化反应的活性催化剂，在非常温和的条件下（30 °C、1 atm CO），它们能提供具有 3â5 个重复单元的低聚物作为唯一或主要产物。当也形成痕量的 CO/苯乙烯聚酮时，其 13C-NMR 特征显示，它们在立体化学上是同质的，具有独特的联合接触性。这一结果表明，在苯乙烯交替羰基化催化循环过程中，钯络合物能够在烯烃插入步骤中诱导完全的对映体区分，这是首次生产出这种钯络合物。

  DOI：

  10.1039/c2dt30157a

文献信息

• Optically active phenanthrolines in asymmetric catalysis. IV. Enantioselective hydrosilylation of acetophenone by rhodium/chiral alkyl phenanthroline catalysts.
  作者：S. Gladiali、L. Pinna、G. Delogu、E. Graf、H. Brunner

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82284-3

  日期：1990.1

  Thein situ catalysts prepared from [Rh(Cod)Cl]2 (Cod = 1,5-cyclooctadiene) and chiral alkylphenanthroline ligands1–6 display a remarkable activity in the asymmetric hydrosilylation of acetophenone affording, after hydrolysis, the expected 1-phenylethanol in high yield and complete selectivity. High enantioselectivities, up to 76%, were obtained in the presence of 2-substituted derivatives5 and6, whereas

  在原位从的[Rh（COD）CL]制备的催化剂2（COD = 1,5-环辛二烯）和手性配体alkylphenanthroline 1-6显示在苯乙酮，得到的不对称氢化硅烷化的显着的活性，水解后，预期的1-苯基乙醇具有高收率和完全的选择性。在2-取代的衍生物5和6的存在下，对映选择性最高，可达76％，而3-烷基菲咯啉1-4的ee不高于6％。化学收率高，但对映体选择性中等（10–20％ee），潜在的齿状配体为7–10。手性烷基菲咯啉在α-甲基苄基氯化镁与乙烯基溴的不对称Ni催化的交叉偶联中是效率低下的配体。