4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7,6-dioxaphosphadibenzo[a,c]cycloheptene | 240134-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7,6-dioxaphosphadibenzo[a,c]cycloheptene
• 英文别名: 6-chloro-4,8-bis(1,1-dimethylethyl)-2,10-dimethoxy-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine；4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7-dioxa-6-phosphadibenzo[a,c]cycloheptene；either 3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite；(3,3'-bis-tert-butyl-5,5'-bis-methoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphorochloridite；3,3'-di(tert-butyl)-5,5'-dimethoxy[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl phosphorochloridite；3,3'-Di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite；4,8-Di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine；4,8-ditert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• CAS: 240134-26-3；108609-95-6
• 化学式: C₂₂H₂₈ClO₄P
• 分子量: 422.889
• InChiKey: DEGKCSWRXAONGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.2±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  44.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7,6-dioxaphosphadibenzo[a,c]cycloheptene 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到O,O'-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸-膦酸酯铑（I）混合配合物

  摘要：

  ø，ö '-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基膦酸酯（HL）余物通过的水解制备（3,3- ′-二叔丁基-5，5′-二甲氧基-1，1′-联苯-2，2′-二基）氯化磷。其具有相应亚磷酸酯形式的互变异构平衡已完全移向膦酸酯形式。的反应我与solvato复杂的[Rh（C 8 H ^ 12）（THF）2 ] CLO 4（C 8 H ^ 12 =环辛-1,5-二烯，THF =四氢呋喃），在THF中，以摩尔比2 ：1，得到铑（I）配合物[Rh（HL）L（C 8H 12）]含有的I均作为膦酸酯和亚磷酸酯配体配位。一氧化碳替换Ç 8 ħ 12的配体1，得到相应的二羰基物种2。通过在苯溶液中以1：2的摩尔比用I处理[Rh（acac）（CO）2 ]（acac =乙酰丙酮酸酯），可以更好地获得后者。31 P- { 1 H} NMR光谱表明1和2存在一个P–OH到PO质子交换

  DOI：

  10.1039/dt9960004357
• 作为产物：
  描述：

  lithium 3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-2,2'-biphenyldiolate 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三氯化磷 作用下， 生成 4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7,6-dioxaphosphadibenzo[a,c]cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  磷酸-膦酸酯铑（I）混合配合物

  摘要：

  ø，ö '-3,3'-二-叔-丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基膦酸酯（HL）余物通过的水解制备（3,3- ′-二叔丁基-5，5′-二甲氧基-1，1′-联苯-2，2′-二基）氯化磷。其具有相应亚磷酸酯形式的互变异构平衡已完全移向膦酸酯形式。的反应我与solvato复杂的[Rh（C 8 H ^ 12）（THF）2 ] CLO 4（C 8 H ^ 12 =环辛-1,5-二烯，THF =四氢呋喃），在THF中，以摩尔比2 ：1，得到铑（I）配合物[Rh（HL）L（C 8H 12）]含有的I均作为膦酸酯和亚磷酸酯配体配位。一氧化碳替换Ç 8 ħ 12的配体1，得到相应的二羰基物种2。通过在苯溶液中以1：2的摩尔比用I处理[Rh（acac）（CO）2 ]（acac =乙酰丙酮酸酯），可以更好地获得后者。31 P- { 1 H} NMR光谱表明1和2存在一个P–OH到PO质子交换

  DOI：

  10.1039/dt9960004357

文献信息

• Sugar-based phosphite and phosphoroamidite ligands for the Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition to enones
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.09.002

  日期：2009.9

  A modular sugar-based phosphoroamidite L1–L5a–g and phosphite L6–L9a–g ligand library was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted (cyclic and linear) and β,β′-disubstituted (cyclic) enones. The selectivity depended strongly on the configuration of carbon atom C-3, the size of the sugar backbone ring, the flexibility of the ligand backbone, the substituents

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。
• Expanded Scope of the Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins Catalyzed by Iridium Complexes with Phosphite-Thiazoline Ligands
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201300189

  日期：2013.8

  We have replaced the oxazoline group with a thiazoline moiety in one of the most successful of the phosphite–oxazoline ligand families for the Ir‐catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. A small but structurally important library of Ir phosphite–thiazoline precatalysts (Ir‐L1–L2 a–e) has been developed by changing the substituents/configurations at the biaryl phosphite group. We

  我们已经用噻唑啉部分取代了恶唑啉基团，这是亚磷酸酯-恶唑啉配体家族中最成功的一种，用于最小功能化烯烃的Ir催化加氢。通过改变亚磷酸联芳酯基团的取代基/构型，开发了一个小的但在结构上很重要的亚磷酸Ir-噻唑啉预催化剂库（Ir- L1 - L2  a - e）。我们发现在配体设计中用噻唑啉部分取代恶唑啉在底物范围方面是有益的。
• A Modular Furanoside Thioether-Phosphite/Phosphinite/ Phosphine Ligand Library for Asymmetric Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins: Scope and Limitations
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201200711

  日期：2013.1.14

  thioether‐phosphite/phosphinite/phosphine ligand library has been synthesized for the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins. These ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐(+)‐xylose. We found that their effectiveness at transferring the chiral information in the product can be tuned by correctly choosing the ligand components. Enantioselectivities were

  合成了高度模块化的呋喃糖苷硫醚亚磷酸酯/次膦酸酯/膦配体库，用于铱催化的最小官能化烯烃的不对称氢化。这些配体可以从容易获得的D -（+）-木糖中高效制备。我们发现，可以通过正确选择配体组分来调节其在产品中传递手性信息的有效性。因此，在广泛的E-和Z范围内，对映选择性极好（ee高达99％）使用5-脱氧核糖呋喃糖苷硫醚-亚磷酸酯配体的三取代烯烃。应该指出的是，这些催化剂对相邻极性基团的存在也具有很高的耐受性。对于1,1-二取代的底物，只需改变亚磷酸二芳基酯的构型，就可以高对映选择性获得氢化产物的两种对映异构体。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用，同时保持优异的对映选择性。
• Application of pyranoside phosphite-pyridine ligands to enantioselective metal-catalyzed allylic substitutions and conjugate 1,4-additions
  作者：Matteo Lega、Jessica Margalef、Francesco Ruffo、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.06.011

  日期：2013.9

  the metal-catalyzed allylic substitution and conjugate 1,4-addition reactions of several substrate types. We have been able to identify ligands that provided promising enantioselectivities in the Pd-catalyzed intermolecular allylic substitution of cyclic substrates (ee’s up to 86%) and desymmetrization (ee’s up to 94%) and in the Cu-catalyzed conjugate addition of challenging aliphatic enones (ee’s

  在金属催化的烯丙基取代和几种底物类型的共轭1，4-加成反应中已应用了一系列的吡喃葡萄糖苷亚磷酸酯-吡啶配体。我们已经能够鉴定出在环状底物的Pd催化的分子间烯丙基取代（ee高达86％）和去对称化（ee高达94％）以及铜催化的挑战性脂族烯酮的共轭加成中提供有希望的对映选择性的配体。 （ee高达90％）。
• BISPHOSPHITES HAVING AN OUTER NAPHTHYL-PHENYL UNIT
  申请人：DYBALLA Katrin Marie

  公开号：US20160159835A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  Bisphosphites having an outer naphthyl-phenyl unit.

  具有外部萘基苯基单元的双磷酸酯。