rac-1-Formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid | 344410-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-1-Formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid
• 英文别名: 1-formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid
• CAS: 344410-60-2；344410-62-4；344410-64-6
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: RNUUTJMUAQXUCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  去甲麻黄碱 、 rac-1-Formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.25h， 以63%的产率得到(-)-1-Formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid (-)-norephedrinium salt
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel pipecolic acid derivatives. Part 2. Addition of trimethylsilyl cyanide to 3,4,5,6-tetrahydropyridines

  摘要：

  描述了一种通过改进的斯特雷克合成法合成烷基-和芳基取代的哌啶-2-羧酸（皮啶酸）衍生物。将三甲基硅基氰化物（TMSCN）添加到各种四氢吡啶1中，经过水解得到的α-氨基腈2生成了哌啶酸衍生物3。TMSCN与环状亚胺1的反应迅速进行，生成了α-氨基腈，产率极佳，无需进一步净化。在低温下，当使用手性亚胺1g作为反应物时，观察到2,6-反式取代的氨基腈2g的绝对立体选择性几乎是定量的。α-氨基腈2的酸性水解得到相应的氨基酸3，产率良好到优秀。此外，还描述了一种有效的光学分辨法，用于通过分离二醇异构体盐来分离N-甲酰化的哌啶酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b009112j
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine 在 盐酸 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.17h， 生成 rac-1-Formyl-3,3-dimethylpiperidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel pipecolic acid derivatives. Part 2. Addition of trimethylsilyl cyanide to 3,4,5,6-tetrahydropyridines

  摘要：

  描述了一种通过改进的斯特雷克合成法合成烷基-和芳基取代的哌啶-2-羧酸（皮啶酸）衍生物。将三甲基硅基氰化物（TMSCN）添加到各种四氢吡啶1中，经过水解得到的α-氨基腈2生成了哌啶酸衍生物3。TMSCN与环状亚胺1的反应迅速进行，生成了α-氨基腈，产率极佳，无需进一步净化。在低温下，当使用手性亚胺1g作为反应物时，观察到2,6-反式取代的氨基腈2g的绝对立体选择性几乎是定量的。α-氨基腈2的酸性水解得到相应的氨基酸3，产率良好到优秀。此外，还描述了一种有效的光学分辨法，用于通过分离二醇异构体盐来分离N-甲酰化的哌啶酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b009112j

文献信息

• Synthesis of novel pipecolic acid derivatives. Part 2. Addition of trimethylsilyl cyanide to 3,4,5,6-tetrahydropyridines
  作者：Ole Westerhoff、Arne Lützen、Wolfgang Maison、Marc Kosten、Jürgen Martens

  DOI：10.1039/b009112j

  日期：——

  The synthesis of alkyl- and aryl-substituted derivatives of pipecolic acid (piperidine-2-carboxylic acid) by a modified Strecker protocol is described. Addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to various tetrahydropyridines 1 and subsequent hydrolysis of the obtained α-amino nitriles 2 yielded pipecolic acid derivatives 3. Addition of TMSCN to cyclic imines 1 proceeded rapidly and led to α-amino nitriles in excellent yields without any necessary further purification. Almost quantitative diastereoselectivity for the formation of 2,6-trans-substituted amino nitrile 2g was observed at low temperature, when chiral imine 1g was used as reactant. Acidic hydrolysis of α-amino nitriles 2 yielded the corresponding amino acids 3 in good to excellent yields. Furthermore, an efficient protocol for the optical resolution of N-formylated derivatives of pipecolic acid by separation of diastereomeric norephedrinium salts is described.

  描述了一种通过改进的斯特雷克合成法合成烷基-和芳基取代的哌啶-2-羧酸（皮啶酸）衍生物。将三甲基硅基氰化物（TMSCN）添加到各种四氢吡啶1中，经过水解得到的α-氨基腈2生成了哌啶酸衍生物3。TMSCN与环状亚胺1的反应迅速进行，生成了α-氨基腈，产率极佳，无需进一步净化。在低温下，当使用手性亚胺1g作为反应物时，观察到2,6-反式取代的氨基腈2g的绝对立体选择性几乎是定量的。α-氨基腈2的酸性水解得到相应的氨基酸3，产率良好到优秀。此外，还描述了一种有效的光学分辨法，用于通过分离二醇异构体盐来分离N-甲酰化的哌啶酸衍生物。