[N(E),S(R)]-N-(2-Chloro-1-phenylethylidene)-2-methyl-2-propanesulfinamide | 1172578-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [N(E),S(R)]-N-(2-Chloro-1-phenylethylidene)-2-methyl-2-propanesulfinamide
• 英文别名: (R)-N-(2-chloro-1-phenylethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 1172578-24-3
• 化学式: C₁₂H₁₆ClNOS
• 分子量: 257.784
• InChiKey: HOGJHJMOBWEHOZ-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N(E),S(R)]-N-(2-Chloro-1-phenylethylidene)-2-methyl-2-propanesulfinamide 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 potassium tert-butylate 、 (1S,2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇 、 异丙醇 作用下， 反应 5.0h， 生成 (R_S,S)-N-(2-chloro-1-phenylethyl)-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-（叔丁亚磺酰基）酮亚胺的转移加氢不对称合成手性伯胺§

  摘要：

  钌催化的异丙醇中钌催化的不对称转移氢化过程，对非对映选择性还原（R）-N-（叔丁烷亚磺酰基）酮亚胺，然后对氮原子进行脱亚磺酰化，是制备高度对映体富集的α-支化伯伯伯醇的绝佳方法在短的反应时间（1-4小时）内可吸收胺（ee高达99％以上）。（1秒，2 R）-1-氨基-2-茚满醇已被证明是进行这种转化的非常有效的配体。带有芳基或杂芳基和烷基作为亚胺基碳原子的取代基的酮亚胺是该方法非常好的底物。还可以实现二烷基酮亚胺的还原，从而提供具有中等旋光纯度（69％ee）的预期胺。已经以优异的产率和过量的对映体制备了一些胺，它们是非常令人感兴趣的生物学和药理学活性化合物的前体。

  DOI：

  10.1021/jo101057s
• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以78%的产率得到[N(E),S(R)]-N-(2-Chloro-1-phenylethylidene)-2-methyl-2-propanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移加氢合成氮化杂环

  摘要：

  已经通过非常有效的方法合成了具有不同环尺寸的高度光学富集，受保护的氮化杂环，该方法包括N-（叔丁基亚磺酰基）卤代胺的不对称转移氢化，然后用碱处理以促进分子内亲核取代过程。ñ-已经获得了具有芳香族，杂芳香族和脂肪族取代基的保护的氮丙啶，吡咯烷，哌啶和氮杂环丙烷，它们的收率非常高，非对映体比例高达> 99：1。游离的杂环可通过简单而温和的脱亚磺酰化方法容易地获得。通过改变亚磺酰基基团的硫原子的绝对构型，可以制备具有相同良好结果的游离杂环的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo4014386

文献信息

• Asymmetric synthesis of new chiral N-sulfinyl 2,2-disubstituted aziridines by Grignard additions across α-chloro N-sulfinyl ketimines
  作者：Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Erika Leemans、Bram Denolf、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1039/c001471k

  日期：——

  Reaction of chiral α-chloro N-tert-butanesulfinyl ketimines with Grignard reagents afforded new chiral N-sulfinyl 2,2-disubstituted aziridines in good to excellent diastereomeric ratio (dr up to 98 : 2). The 1,2,2-trisubstituted aziridines were isolated in high overall yield (51–85%) and with excellent enantiomeric excess (>98% ee). The stereoselectivity obtained in the Grignard addition is rationalized by the coordinating ability of the α-chloro atom resulting in the opposite stereochemical outcome as observed for nonfunctionalized N-sulfinyl ketimines.

  手性α-氯代N-特丁基亚磺酰基亚胺与Grignard试剂的反应，得到了新的手性N-亚磺酰基2,2-二取代氮杂环丙烷，其非对映体比例良好至优秀（最高达98:2）。1,2,2-三取代氮杂环丙烷的总产率很高（51-85%），并且具有极佳的立体选择性（>98% ee）。Grignard加成反应中获得的立体选择性，可归因于α-氯原子的配位能力，导致了与非官能化N-亚磺酰基亚胺相反的立体化学结果。
• Highly Diastereoselective Synthesis of α-Difluoromethyl Amines from N-tert-Butylsulfinyl Ketimines and Difluoromethyl Phenyl Sulfone
  作者：Jun Liu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/chem.201000893

  日期：——

  with an in situ generated PhSO2CF2− anion, which provides a powerful synthetic method for the preparation of a variety of structurally diverse homochiral α‐difluoromethyl tertiary carbinamines, including α‐difluoromethyl allylic amines and α‐difluoromethyl propargylamines. The stereocontrol mode of the present diastereoselective difluoromethylation of ketimines was found to be different from that of other

  的第一高效率和立体二氟甲基结构多样的N-叔丁基亚酮亚胺已经用在生成PhSO原位实现2 CF 2 -的阴离子，它提供了一个有力的合成方法的各种结构不同的纯手性α-二氟甲基的制备叔碳胺，包括α-二氟甲基烯丙基胺和α-二氟甲基炔丙基胺。酮亚胺的非对映选择性存在二氟甲基的立体控制模式被认为是不同于其它已知fluoroalkylations的不同ñ -叔丁基亚磺酰基醛亚胺，这表明环状六元过渡状态可以在反应中涉及。
• Rearrangement of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl α-Halo Imines with Alkoxides to <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl 2-Amino Acetals as Precursors of <i>N</i>-Protected and <i>N</i>-Unprotected α-Amino Carbonyl Compounds
  作者：Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Bram Denolf、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo300752c

  日期：2012.7.20

  imines with alkoxides afforded new N-tert-butanesulfinyl 2-amino acetals in good to excellent yield. These N-tert-butanesulfinyl 2-amino acetals are convenient precursors for the TMSOTf-promoted synthesis of the corresponding N-protected α-amino aldehydes and ketones, as well as for the HCl-promoted synthesis of 2-amino acetal hydrochlorides and α-amino ketone and α-amino aldehyde hydrochlorides in high

  的反应ñ -叔-butanesulfinylα卤代亚胺与得到新的醇盐ñ -叔-butanesulfinyl 2-氨基缩醛以良好至优异的产量。这些ñ -叔-butanesulfinyl 2-氨基缩醛是用于相应的将TMSOTf促进的合成前体的便利ñ -保护的α氨基醛和酮，以及为2-氨基乙缩醛盐酸盐和α-盐酸促进的合成氨基酮和α-氨基醛盐酸盐的收率高。通过这种方法，实现了（S）-卡西酮盐酸盐的非对称合成（er 94：6）。
• Synthesis of 3-Aryl-3-pyrrolines and 3-Arylpyrroles via Spontaneous Rearrangement of N-Sulfinyl 2-Aryl-2-vinylaziridines
  作者：Norbert De Kimpe、Erika Leemans、Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Stijn De Brabandere、Bram Denolf

  DOI：10.1055/s-0030-1259554

  日期：2011.3

  Addition of vinylmagnesium bromide across chiral α-chloro N-tert-butanesulfinyl ketimines afforded 3-aryl-1-(tert-butanesulfinyl)-3-pyrrolines in high yield (65-91%) after purification by means of recrystallization from diethyl ether. The synthesis of these 3-aryl-3-pyrrolines is explained by initial formation of 2-aryl-2-vinylaziridines which spontaneously rearrange via carbon-nitrogen bond cleavage to form stabilized 1,3-dipolar intermediates which in turn ring closed to 3-pyrrolines.

  在手性δ-氯 N-叔丁基亚磺酰亚胺上加入乙烯基溴化镁，通过从二乙醚中重结晶提纯后，可以得到 3-芳基-1-(叔丁基亚磺酰亚胺基)-3-吡咯烷，收率高达 65-91%。这些 3-芳基-3-吡咯啉的合成是通过 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶的初始形成来解释的，这些 2-芳基-2-乙烯基氮丙啶通过碳氮键裂解自发地重排，形成稳定的 1,3-二极中间体，进而环闭生成 3-吡咯啉。
• Novel Synthesis of Chiral Unactivated 2-Aryl-1-benzylaziridines
  作者：Norbert De Kimpe、Erika Leemans、Sven Mangelinckx

  DOI：10.1055/s-0028-1088125

  日期：——

  S)- N-( TERT-butylsulfinyl)-2-aryl-aziridineswere transformed into ( R)- and ( S)-2-aryl-1-benzylaziridines via a shortthree-step procedure. Deprotection and ring opening of ( R S , R)- and ( R S , S)- N-sulfinyl-2-arylaziridines (95-99% de)in acid medium afforded 2-aryl-2-chloroethylamine hydrochloridesin high yield (83-90%). These intermediates wereconverted into the corresponding chiral N-(benz

  手性 ( RS , R )- 和 ( RS , S)- N-( 叔丁基亚磺酰基)-2-芳基-氮丙啶通过短短的三步转化为 ( R )- 和 ( S )-2-芳基-1-苄基氮丙啶程序。(RS,R)-和(RS,S)-N-亚磺酰基-2-芳基氮丙啶（95-99%脱）在酸性介质中脱保护和开环得到2-芳基-2-氯乙胺盐酸盐，收率高（83-90） %）。这些中间体以良好的收率（78-85%）转化为相应的手性N-（亚苄基）-β-芳基-β-氯胺。合成的醛亚胺的后续还原提供了良好至极好的产率 (74-94%) 和对映体过量 (83-99% ee) 的手性 2-芳基-1-苄基氮丙啶。使用 Pirkle 醇作为手性溶剂化剂，通过 NMR 光谱确定手性醛亚胺和氮丙啶的对映体纯度。