(R(S))-N-(1-phenylethylidene)-tert-butanesulfinamide | 212378-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R(S))-N-(1-phenylethylidene)-tert-butanesulfinamide
• 英文别名: (R)-N-(tert-butanesulfinyl) ketimine；(R_S)-N-[1-phenylethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide；(R)-2-methyl-N-(1-phenylethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 212378-97-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: ZLLYZGSBXIAKFQ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R(S))-N-(1-phenylethylidene)-tert-butanesulfinamide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到(R)-2-methyl-N-((R)-1-(pyridin-3-yl)ethyl)propane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  五环吲哚生物碱Arboflorine的全不对称合成研究：关键中间体的不对称合成

  摘要：

  中国国家科学基金会[20832005]；NFFTBS[J1030415]; 国家重点基础研究发展计划（973计划）[2010CB833200]

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259521
• 作为产物：
  描述：

  (R(S))-N-[2-bromo-1-phenylethylidene]-tert-butanesulfinamide 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(R(S))-N-(1-phenylethylidene)-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of new chiral N-sulfinyl 2,2-disubstituted aziridines by Grignard additions across α-chloro N-sulfinyl ketimines

  摘要：

  手性α-氯代N-特丁基亚磺酰基亚胺与Grignard试剂的反应，得到了新的手性N-亚磺酰基2,2-二取代氮杂环丙烷，其非对映体比例良好至优秀（最高达98:2）。1,2,2-三取代氮杂环丙烷的总产率很高（51-85%），并且具有极佳的立体选择性（>98% ee）。Grignard加成反应中获得的立体选择性，可归因于α-氯原子的配位能力，导致了与非官能化N-亚磺酰基亚胺相反的立体化学结果。

  DOI：

  10.1039/c001471k

文献信息

• Synthesis of β-disubstituted β-amino isoxazolyl ketones by addition of ketimines with isoxazolyl methyl ketone enolates
  作者：Jason Guernon、Lawrence Marcin、Mendi Higgins、Fukang Yang、Jianliang Shi、Lawrence Snyder、Lorin A. Thompson、Yong-Jin Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.053

  日期：2014.3

  A series of β-disubstituted N-sulfinyl β-amino isoxazolyl ketones has been prepared by addition of tert-butanesulfinyl ketimines with the n-BuLi-generated enolates of isoxazolyl methyl ketones.

  通过将叔丁烷亚磺酰基酮亚胺与异丁唑基甲基酮的n -BuLi生成的烯醇酸酯加成，可以制备一系列β-二取代的N-亚磺酰基β-氨基异恶唑基酮。
• Highly Diastereoselective Synthesis of α-Difluoromethyl Amines from N-tert-Butylsulfinyl Ketimines and Difluoromethyl Phenyl Sulfone
  作者：Jun Liu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/chem.201000893

  日期：——

  with an in situ generated PhSO2CF2− anion, which provides a powerful synthetic method for the preparation of a variety of structurally diverse homochiral α‐difluoromethyl tertiary carbinamines, including α‐difluoromethyl allylic amines and α‐difluoromethyl propargylamines. The stereocontrol mode of the present diastereoselective difluoromethylation of ketimines was found to be different from that of other

  的第一高效率和立体二氟甲基结构多样的N-叔丁基亚酮亚胺已经用在生成PhSO原位实现2 CF 2 -的阴离子，它提供了一个有力的合成方法的各种结构不同的纯手性α-二氟甲基的制备叔碳胺，包括α-二氟甲基烯丙基胺和α-二氟甲基炔丙基胺。酮亚胺的非对映选择性存在二氟甲基的立体控制模式被认为是不同于其它已知fluoroalkylations的不同ñ -叔丁基亚磺酰基醛亚胺，这表明环状六元过渡状态可以在反应中涉及。
• One-pot asymmetric synthesis of tert-butanesulfinyl-protected amines from ketones by the in situ reduction of tert-butanesulfinyl ketimines
  作者：George Borg、Derek A. Cogan、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01351-9

  日期：1999.9

  A one-pot method for the asymmetric synthesis of tert-butanesulfinyl-protected amines is described. The ketones bd2 are condensed with (R)-tert-butanesulfinamide bd1 and the tert-butanesulfinyl imine intermediates reduced in situ with NaBH4 to afford the sulfinamides bd4 in 66–86% yield and with drs from 90:10 to 97:3 for both aryl alkyl and dialkyl ketones. Ti(OEt)4 serves as both a water scavenger

  描述了一种不对称合成叔丁烷亚磺酰基保护的胺的一锅法。BD2缩合与酮（R） -叔-butanesulfinamide BD1和叔-butanesulfinyl亚胺中间体原位还原用NaBH 4，得到亚磺酰胺在BD4％66-86收率和从90:10到97 DRS：3为芳基烷基和二烷基酮均如此。Ti（OEt）4既可以用作除水剂，也可以用作亚胺缩合的催化剂，还可以用作路易斯酸，从而可以提高还原速率和降低DR。
• Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Enantiomerically Pure <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butylsulfinyl)imines
  作者：Juan F. Collados、Estefanía Toledano、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo300919x

  日期：2012.7.6

  environmentally friendly, and very efficient procedure for the synthesis of optically pure N-(tert-butylsulfinyl)imines has been developed with microwave-promoted condensation of aldehydes and ketones using (R)-2-methylpropane-2-sulfinamide in the presence of Ti(OEt)4, under solvent-free conditions. This procedure allows for the preparation of a variety of sulfinyl aldimines with excellent yields and purities

  已经开发了一种简单，环保且非常有效的合成光学纯N-（叔丁基亚磺酰基）亚胺的方法，该方法是在（R）-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺中使用微波促进醛和酮的缩合反应。在无溶剂条件下存在Ti（OEt）4。该方法允许仅在10分钟内以优异的收率和纯度制备各种亚磺酰基醛亚胺，从而无需进一步纯化亚胺。通过将反应时间延长至1小时，还以良好的产率制备了几种亚磺酰基酮亚胺。事实证明，该方法对于合成芳族，杂芳族和脂族N同样有效-（叔丁基亚磺酰基）亚胺。还显示常规加热对于促进这些反应是有用的，特别是对于醛亚胺的合成。
• Transition‐Metal‐Free Hydrogen Autotransfer: Diastereoselective N‐Alkylation of Amines with Racemic Alcohols
  作者：Miao Xiao、Xin Yue、Ruirui Xu、Weijun Tang、Dong Xue、Chaoqun Li、Ming Lei、Jianliang Xiao、Chao Wang

  DOI：10.1002/anie.201905870

  日期：2019.7.29

  of a ketone and NaOH, racemic secondary alcohols reacted with Ellman's chiral tert‐butanesulfinamide by a hydrogen autotransfer process to afford chiral amines with high diastereoselectivities (up to >99:1). Broad substrate scope and up to a 10 gram scale production of chiral amines were demonstrated. The method was applied to the synthesis of chiral deuterium‐labelled amines with high deuterium incorporation

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。