(E)-3-styrylcyclohex-2-enone | 29179-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-styrylcyclohex-2-enone
• 英文别名: (E)-3-styrylcyclohex-2-en-1-one；3-[(E)-2-phenylethenyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 29179-20-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: HCPSHMLJVPPQDB-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-styrylcyclohex-2-enone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 3-(trans-β-Styryl)-2-cyclohexenol
  参考文献：
  名称：

  Tricarbonyl (trans-.pi.-pentadienyl)iron cations. Solvolysis stereochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00760a042
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 palladium diacetate TEA 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3-styrylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的Heck交叉偶联反应中甲苯磺酸盐的第一个实例

  摘要：

  甲苯磺酸酯（2）与丙烯酸甲酯的钯催化交叉偶联Heck反应已被开发为形成碳-碳键的有效方法。使用乙酸钯作为催化剂，使甲苯磺酸酯（2）与丙烯酸甲酯反应，以优异的产率提供3-（3-氧代-1-环己烯-1-基）-2-丙烯酸酯甲酯（3）。甲苯磺酸酯（9）在相似条件下的偶联反应也以大于80％的总收率提供了二烯酸甲酯（10）。研究了反应参数如温度和催化剂以及乙酸钯与三苯基膦的比例对反应速率的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02240-7

文献信息

• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by NHC-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Polyconjugated Cyclic Enones
  作者：Matthieu Tissot、Daniele Poggiali、Hélène Hénon、Daniel Müller、Laure Guénée、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201200502

  日期：2012.7.9

  The copper‐catalyzed conjugate addition of various Grignard reagents to polyconjugated enones (dienone and enynone derivatives) is reported. The catalyst system, composed of copper triflate and an NHC ligand, led to the unusual selective formation of the 1,4‐addition products. This reaction allows for the creation of all‐carbon chiral quaternary centers with enantiomeric excesses up to 99 %. The remaining

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。
• Carbonyl transposition on organoselenium compounds
  作者：João V. Comasseto、Wai L. Lo、Nicola Petragnani

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00454-7

  日期：1997.6

  Carbonyl conjugated vinylic selenides undergo 1,3 and 1,5-carbonyl transposition sequences through organometallic reagents addition reactions followed by acid hydrolysis.

  羰基共轭乙烯基硒化物通过有机金属试剂加成反应进行1,3和1,5-羰基转座序列，然后进行酸水解。
• Chemoselective Additions of Chloromethyllithium Carbenoid to Cyclic Enones: A Direct Access to Chloromethyl Allylic Alcohols
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/adsc.201301042

  日期：2014.5.26

  Chloromethyllithium carbenoid has been chemoselectively added to cyclic enones (5‐, 6‐ and 7‐membered systems, including two natural products) to provide chloromethyl allylic alcohols. Under the optimized reaction conditions neither concomitant (n+1) homologation nor conjugate addition or Simmons–Smith‐like cyclopropanation takes place. The presence of LiBr is estimated to play a dual role, namely

  已将氯甲基锂类化合物化学选择性地添加到环状烯酮（5元，6元和7元系统，包括两种天然产物）中，以提供氯甲基烯丙醇。在优化的反应条件下，不会同时发生（n + 1）同源性，也不会发生共轭物加成或Simmons–Smith样的环丙烷化。据估计，溴化锂的存在起着双重作用，即作为类胡萝卜素稳定剂和CO基团的轻度路易斯酸活化剂。值得注意的是，由含β-杂原子的取代基引起的介观效应会促进试剂在最活化位置的进攻。
• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1