vanillalnitromethane | 6178-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: vanillalnitromethane
• 英文别名: 2-methoxy-4-(2-nitrovinyl)phenol；3-Methoxy-4-hydroxy-β-nitro-styrol；4-hydroxy-3-methoxy-β-nitrostyrene；2-Methoxy-4-(2-nitroethenyl)phenol
• CAS: 6178-42-3
• 化学式: C₉H₉NO₄
• 分子量: 195.175
• InChiKey: XVXCSPJSXIUNQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-170 °C (lit.)
• 沸点：
  347.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.308±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇
• 稳定性/保质期：
  避免强氧化剂，以免发生不必要的化学反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  75.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2909500000
• 安全说明：
  S26,S36
• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉干燥的地方。

制备方法与用途

化学性质：

• 黄色结晶，熔点为168-172℃。

用途：

• 作为儿茶酚类药物多巴胺的中间体。

生产方法：

• 首先用15倍量乙醇溶解盐酸甲胺，搅拌冷却后加入碳酸钠。静置后过滤，滤渣用乙醇洗涤。洗滤液为盐酸甲胺乙醇溶液，pH值为9。
• 将香兰醛溶于乙醇中，搅拌下加入硝基甲烷，再加入上述盐酸甲胺乙醇溶液，在室温下搅拌3-4小时。
• 在20℃以下放置7天后，过滤并用乙醇洗涤滤饼。在80℃条件下干燥，得到成品，收率为90%-93%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vanillalnitromethane 在 吡啶 、 盐酸 、 汞 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 N-Carbobenzoxy-homovanillylamin
  参考文献：
  名称：

  半月经植物生物碱的研究。CCXLIV。dl-头孢兰氨酸的合成。

  摘要：

  dl-Cepharanthine 及其非对映异构体 (XXX) 和结构异构体 (XXIX) 的非对映异构体对被分离出来，这些异构体预计是通过 Bischler-Napieralski 环化反应，然后对通过明确路线获得的环二酰胺 (IVa) 进行还原和 N-甲基化反应而形成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.16.217
• 作为产物：
  描述：

  4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 四丁基溴化铵 、 ammonium formate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 vanillalnitromethane
  参考文献：
  名称：

  Kulikov, S. V.; Samartsev, M. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 2.2, p. 280 - 288

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An Ionic Liquid Containing L-Proline Moiety as Highly Efficient and Recyclable Chiral Organocatalyst for Michael Addition
  作者：Jiang Li、Xia Bing Li、Sha Sha Ma、Juan Liu、Ben Hao Li、Bao Lin Li

  DOI：10.1002/bkcs.10848

  日期：2016.8

  A novel chiral ionic liquid containing proline moiety was synthesized. It can be used as a highly efficient and recyclable chiral organocatalyst for Michael addition of cyclohexanone with (E)‐β‐nitroalkenes in methanol at room temperature. The Michael addition affords the corresponding products in satisfactory yields of isolated products (78–98%) with high diastereoselectivities and excellent enantioselectivities

  合成了一种新型的含有脯氨酸部分的手性离子液体。它可以用作高效和可回收的手性有机催化剂，用于在室温下在甲醇中将环己酮与（E）-β-硝基烯烃进行迈克尔加成反应。迈克尔加成物以高非对映选择性和出色的对映选择性（高达98％dr和高达99％ee）提供令人满意的分离产物（78-98％）的相应产物。催化剂可循环使用多达五次，而收率和立体选择性均不降低。
• [EN] TARGETED BIFUNCTIONAL DEGRADERS<br/>[FR] AGENTS DE DÉGRADATION BIFONCTIONNELS CIBLÉS
  申请人：UNIV YALE

  公开号：WO2021072269A1

  公开（公告）日：2021-04-15

  The present invention provides, in one aspect, bifunctional compounds that can be used to promote or enhance degradation of certain circulating proteins. In another aspect, the present invention provides bifunctional compounds that can be used to promote or enhance degradation of certain autoantibodies. In certain embodiments, treatment or management of a disease and/or disorder requires degradation, removal, or reduction in concentration of the circulating protein or the autoantibody in the subject. Thus, in certain embodiments, administration of a compound of the invention to the subject removes or reduces the circulation concentration of the circulating protein or the autoantibody, thus treating, ameliorating, or preventing the disease and/or disorder. In certain embodiments, the circulating protein is TNF.

  本发明在一个方面提供了可以用来促进或增强降解某些循环蛋白的双功能化合物。在另一个方面，本发明提供了可以用来促进或增强降解某些自身抗体的双功能化合物。在某些实施方式中，治疗或管理疾病和/或疾病需要降解、去除或减少受试者体内循环蛋白或自身抗体的浓度。因此，在某些实施方式中，将本发明的化合物给予受试者可去除或减少循环蛋白或自身抗体的循环浓度，从而治疗、改善或预防疾病和/或疾病。在某些实施方式中，循环蛋白是TNF。
• Structure–activity relationship and biological evaluation of berberine derivatives as PCSK9 down-regulating agents
  作者：Tian-Yun Fan、Yu-Xin Yang、Qing-Xuan Zeng、Xue-Lei Wang、Wei Wei、Xi-Xi Guo、Li-Ping Zhao、Dan-Qing Song、Yan-Xiang Wang、Li Wang、Bin Hong

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.104994

  日期：2021.8

  deficiency markedly enhanced the survival rate of patient with cardiovascular diseases (CVDs). Forty berberine (BBR) derivatives were synthesized and evaluated for their activities on down-regulating the transcription of PCSK9 in HepG2 cells, taking BBR as the lead. Structure–activity relationship (SAR) analysis revealed that 2,3-dimethoxy moiety might be beneficial for activity. Among them, 9k displayed the

  前蛋白转化酶枯草杆菌蛋白酶 / kexin 9 型 (PCSK9) 是一种分泌蛋白，其缺乏可显着提高心血管疾病 (CVD) 患者的存活率。以小檗碱 (BBR) 为先导，合成了 40 种小檗碱 (BBR) 衍生物，并评估了它们下调 HepG2 细胞中 PCSK9 转录的活性。构效关系 (SAR) 分析表明 2,3-二甲氧基部分可能对活性有益。其中，9k的活性最强，IC 50值为9.5 ± 0.5 μM，优于BBR。此外，它在细胞水平以及体内小鼠的肝脏和血清中显着降低了 PCSK9 蛋白水平。此外，9k通过下调 PCSK9 蛋白显着增加 LDLR 表达和 LDL-C 清除。9k的作用机制是针对 PCSK9 上游的 HNF1α 和/或 Sp1 簇调制，这与 BBR 不同。因此，9k有可能成为治疗动脉粥样硬化的新型 PCSK9 转录抑制剂，值得进一步研究。
• Studies on the synthesis, pungency and anti-biofouling performance of capsaicin analogues
  作者：BiXian Peng、JunLian Wang、ZhengHong Peng、ShengZe Zhou、FengQi Wang、YongLiang Ji、ZhangJi Ye、XiangFeng Zhou、Tong Lin、XiaoBin Zhang

  DOI：10.1007/s11426-011-4307-x

  日期：2012.3

  Ten capsaicin analogues were synthesized and their pungency degrees were determined through Scoville Organoleptic Test. The relationship between the structure and pungency degree of these capsaicin analogues was discussed. Then four of these capsaicin analogues with higher pungency degree were picked out and added to anti-biofouling paints as repellents to study their anti-biofouling performance by shallow sea buoyant raft hung-plate experimentation. The results showed that capsaicin and dihydrocapsaicin exhibited equally good anti-biofouling performance while nordihydrocapsaicin and N-vanillylnonanamide had poor anti-biofouling performance. Experimental results also showed that the paints with only 0.1% capsaicin or dihydrocapsaicin as repellent without any other biocides had also exhibited good anti-biofouling performance, which provided a new idea for developing novel, more environment-friendly and Cu2O-free antifouling paints.

  合成了十种辣椒素类似物并测定了其辛烈程度，通过史高维尔感官测试法确定了这些辣椒素类似物的结构与辛烈程度之间的关系。从中选出四种辛烈程度较高的辣椒素类似物加入防污涂料中作为驱避剂，通过浅海漂浮木排挂板实验来研究其防污性能。研究结果表明：高辛烈性的辣椒碱和二氢辣椒碱表现出良好的防污性能，而高辛烈性的降二氢辣椒碱和非对称二氢辣椒酰胺表现出较差的防污性能。实验结果还表明，单纯添加了 0.1%高辛烈性辣椒酰胺或二氢辣椒酰胺的涂料表现出良好的防污性能，这为今后无铜环保型防污涂料的开发提供了一条新思路。
• Nitroalkene reduction in deep eutectic solvents promoted by BH₃NH₃
  作者：Chiara Faverio、Monica Fiorenza Boselli、Patricia Camarero Gonzalez、Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia

  DOI：10.3762/bjoc.17.83

  日期：——

  Deep eutectic solvents (DESs) have gained attention as green and safe as well as economically and environmentally sustainable alternative to the traditional organic solvents. Here, we report the combination of an atom-economic, very convenient and inexpensive reagent, such as BH₃NH₃, with bio-based eutectic mixtures as biorenewable solvents in the synthesis of nitroalkanes, valuable precursors of amines. A variety of nitrostyrenes and alkyl-substituted nitroalkenes, including α- and β-substituted nitroolefins, were chemoselectively reduced to the nitroalkanes, with an atom economy-oriented, simple and convenient experimental procedure. A reliable and easily reproducible protocol to isolate the product without the use of any organic solvent was established, and the recyclability of the DES mixture was successfully investigated.

  深共熔溶剂（DESs）作为传统有机溶剂的绿色、安全、经济和环境可持续替代品已引起关注。在这里，我们报告了将原子经济、非常方便和廉价的试剂BH₃NH₃与基于生物的共熔混合物结合在一起，作为生物可再生溶剂，用于合成硝基烷烃，这是氨基的宝贵前体。各种硝基苯乙烯和烷基取代硝基烯烃，包括α-和β-取代硝基烯烃，均可选择性地还原为硝基烷烃，采用以原子经济为导向的简单方便的实验程序。建立了一种可靠且易于重复的协议，用于在不使用任何有机溶剂的情况下分离产品，并成功地研究了DES混合物的可回收性。