ethyl p-nitrophenyl phosphate | 17659-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl p-nitrophenyl phosphate
• 英文别名: O-ethyl 4-nitrophenylphosphate monoester；O-ethyl 4-nitrophenylphosphate diester；ethyl 4-nitrophenyl hydrogen phosphate；ethyl (4-nitrophenyl)phosphate；p-nitrophenyl ethyl phosphate；Aethyl-p-nitrophenylphosphat；Ethyl (4-nitrophenyl) phosphate；ethyl (4-nitrophenyl) hydrogen phosphate
• CAS: 17659-67-5
• 化学式: C₈H₁₀NO₆P
• 分子量: 247.144
• InChiKey: YTFMVJUJFNLWIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.455±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl p-nitrophenyl phosphate 在 Cys₅₇Ala phosphonate monoester hydrolase from Bulkholderia caryophilli PG₂₉₅₂ 作用下， 生成 ethyl metaphosphate
  参考文献：
  名称：

  An efficient, multiply promiscuous hydrolase in the alkaline phosphatase superfamily

  摘要：

  我们报道了一种具有高度多能性的酶，能够有效促进六种不同底物类的水解。最初被归类为磷酰单酯水解酶（PMH）的这种酶，对于磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯、磷酰单酯、硫酸单酯和磺酸单酯的水解显示出显著的二级速率加速（( k _cat / K _M )/ k _w ），范围从10 ⁷ 到高达10 ¹⁹ 。这一底物集合涵盖了在0到-2之间的底物电荷范围，具有不同性质的过渡态，并涉及两个不同的反应中心（P和S）。在近中性条件下的固有反应性（半衰期）从200天到10 ⁵ 年不等。对于一系列相对困难反应的显著速率加速表明，有效的催化不一定局限于仅仅一个过渡态的有效稳定。PMH的晶体结构将其归类为碱性磷酸酶超家族的一员。PMH包含了在这个超家族中以前观察到的四种原生活性，并通过另外两种活性扩展了其功能范围，其中之一，磺酸单酯酶，在天然酶中尚未观察到。因此，PMH是目前描述的最具多能性的水解酶之一。可以假设超家族活性之间的功能联系在通过基因复制进行功能进化中发挥了作用。

  DOI：

  10.1073/pnas.0903951107
• 作为产物：
  描述：

  对硫磷(乙基对硫磷) 在 lithium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以1.05 g的产率得到ethyl p-nitrophenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  Mechanisms of Degradation of Paraoxon in Different Ionic Liquids

  摘要：

  ; Herein, the reactivity and selectivity of the reaction of O,O-diethyl 4-nitrophenyl phosphate triester (Paraxon, 1) with piperidine in ionic liquids (ILs), three conventional organic solvents (COS), and water is studied by P-31 NMR, UV-vis, and GC/MS. Three phosphorylated products are identified as follows: O,O-diethyl piperidinophosphate diester (2), O,O-diethyl phosphate (3), and O-ethyl 4-nitrophenyl phosphate diester (4). Compound 4 also reacts with piperidine to yield O-ethyl piperidinophosphate monoester (5). The results show that both the rate and products distribution of this reaction depend on peculiar features of ILs as reaction media and the polarity of COS.

  DOI：

  10.1021/jo401351v

文献信息

• Dual function of amino acid ionic liquids (Bmim[AA]) on the degradation of the organophosphorus pesticide, Paraoxon®
  作者：Javiera I. Morales、Roberto Figueroa、Mabel Rojas、Daniela Millán、Ricardo A. Tapia、Paulina Pavez

  DOI：10.1039/c8ob01928b

  日期：——

  described. These ILs were used for the first time as reaction media to achieve more eco-friendly Paraoxon degradation. The results show that the degradation of Paraoxon in these Bmim[AA]s is accomplished with great efficiency and without an extra nucleophilic agent. Therefore, we propose that all the Bmim[AA]s used in this study have a dual role in the outcome of this reaction; as a nucleophile and a solvent

  使用1-丁基3-甲基咪唑鎓（Bmim +描述了作为阳离子的阳离子和不同的氨基酸（AA）作为阴离子（Bmim [AA]）。这些IL首次用作反应介质，以实现更环保的Paraoxon降解。结果表明，在这些Bmim [AA]中降解对氧磷的效率很高，并且不需要额外的亲核试剂。因此，我们建议本研究中使用的所有Bmim [AA]在该反应的结果中均具有双重作用。作为亲核试剂和溶剂来降解有机磷农药对氧磷。在这项研究中发现的对氧磷降解的动力学和产物分布结果都很有希望，因为该过程是在具有更好环境分布的反应介质中完成的。
• Kinetics and speciation of paraoxon hydrolysis by zinc(II)–azamacrocyclic catalysts
  作者：Daniel J. Kennedy、Brian P. Mayer、Sarah E. Baker、Carlos A. Valdez

  DOI：10.1016/j.ica.2015.07.035

  日期：2015.9

  pseudo-first order reaction rate of k = 6.08 ± 0.23 × 10−4 min−1. Using 31P nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, the two products diethyl phosphate (DEP) and ethyl (4-nitrophenyl) phosphate (E4NPP) were identified for both catalyzed and background hydrolysis of paraoxon. Reaction rate and selectivity for formation of the non-toxic DEP were observed to correlate with catalyst pKa. The rate of formation

  摘要研究了四种Zn2 +-氮杂大环配合物催化有毒有机磷酸酯（OP）农药二乙基对氧磷水解的能力。在研究的四种络合物中，发现Zn2 + –1,5,9-三氮杂环十二烷（Zn2 + – [12] aneN3）是最有效的催化剂，其拟一级反应速率为k = 6.08±0.23×10−4 min -1。使用31P核磁共振（NMR）光谱，鉴定了磷酸二乙酯（DEP）和磷酸乙基（4-硝基苯基）酯（E4NPP）的两种产物可用于对氧磷的催化水解和背景水解。观察到形成无毒DEP的反应速率和选择性与催化剂pKa相关。但是，有毒E4NPP的形成速率与催化剂的存在和性质无关。还研究了缓冲液浓度和产物抑制的潜在作用。尽管两个离去基团的特性（即pKa值）之间存在显着差异（乙醇对4-硝基苯氧根阴离子），但在升高的反应温度（50°C）下背景水解显示DEP优于E4NPP。与以前对这些类型的金属催化水解的观察结果一样，我们调用了一个涉
• Polymeric enzyme mimics: catalytic activity of ribose-containing polymers for a phosphate substrate
  作者：Man Jung Han、Kyung Soo Yoo、Young Heui Kim、Ji Young Chang

  DOI：10.1039/b301166f

  日期：——

  catalytic activity was attributable to the vic-cis-diols of riboses on polymer chains, which formed hydrogen bonds with two phosphoryl oxygen atoms of phosphates so as to activate the phosphorus atoms to be attacked by nucleophiles. The catalytic activity was negligible for polymer 11 where vic-cis-diol groups were blocked with isopropylidene groups. The catalytic activity was attributable to the vic-cis-diols

  含有核糖环的聚合物：聚（5'-丙烯酰胺基-5'-脱氧-1'，2'-O-异亚丙基-α-D-核糖）（11），聚（5'-丙烯酰胺基-5'-脱氧-制备α-D-核糖）（12）和聚（5'-丙烯酰胺基-5'-脱氧-1'-O-甲基-D-核糖）（13）作为酶模拟物。具有游离vic-cis-二醇基团的聚合物12和13催化磷酸二酯（乙基对硝基苯基磷酸酯和N-甲基吡啶鎓4-叔丁基邻苯二酚环状磷酸酯）和磷酸单酯底物的水解，其加速速率为10约等于10（3 ）与未催化的反应相比。他们还催化了逆反应，即磷酸单酯被酯化为磷酸二酯，以及醇被磷酸根离子磷酸化。催化活性归因于聚合物链上核糖的vic-cis-二醇，它与磷酸盐的两个磷酰基氧原子形成氢键，从而激活磷原子，使其受到亲核试剂的攻击。聚合物11的催化活性可忽略不计，其中vic-顺-二醇基被异丙叉基封端。催化活性归因于聚合物链上核糖的vic-顺式-二醇，其与磷酸的两个磷酰氧原
• Actinide (uranyl) hydrolysis of phosphodiesters
  作者：Robert A. Moss、Kathryn Bracken、Jing Zhang

  DOI：10.1039/a700260b

  日期：——

  Uranyl (UO 2 2+ ) cations mediate the hydrolysis of aggregated and non-aggregated p-nitrophenyl phosphodiesters in mildly acidic aqueous solutions (pH 4.9) with rate enhancements >1000 at 37 °C.

  在弱酸性水溶液（pH 值为 4.9）中，铀（UO 2 2+ ）阳离子介导聚合和非聚合对硝基苯磷二酯的水解，在 37 °C条件下，速率增强大于 1000。
• Extraordinary acceleration of phosphodiester hydrolyses by thorium cations
  作者：Robert A. Moss、Jing Zhang、Kathryn Bracken

  DOI：10.1039/a703568c

  日期：——

  Th IV cations in aqueous Brij micelles strongly promote the hydrolyses of several phosphodiester substrates; in the case of bis(p-nitrophenyl)phosphate 1, the observed rate constant (0.028 s - 1 ) represents an acceleration of ca 2.8 billion.

  在水相Brij胶束中，四价阳离子强烈促进了几种磷酸二酯底物的水解；在bis(对硝基苯基)磷酸1的情况下，观察到的速率常数（0.028 s⁻¹）代表了大约28亿倍的加速。