钌(II,III)有效地使Ru 2(esp)2 Cl(1a),[Ru 2(esp)2(H 2 O)2 ] BF 4(1b)和Ru 2(OAc)4 Cl(2)
羧酸化催化有机
硫化物的氧化。如先前的工作所述,1a在CH 3 CN中用叔
丁基氢过氧化物(
TBHP)氧化有机
硫化物方面具有活性。本文详细报道了1a,1b和2的氧合活性,后者在环境条件下使用
TBHP对有机
硫化物的羰基转移具有很高的选择性。通过将1a或1b直接溶于2当量的
TBHP,可以实现无溶剂氧化反应,使用1b可以达到2056 h –1的TOF 。还检查了与催化剂1a和2反应的速率对催化剂和氧化剂浓度的依赖性。Ru 2(OAc)4 Cl可以被
TBHP动力学饱和;但是Ru 2(esp)2Cl不显示饱和动力学。通过使用一系列对位取代的
硫代
茴香醚,对1a和2建立了线性自由能关系,其中反应常数(ρ)为负,而1a的反应常数约为2的一半。鉴于这些反应性