methyl 3-phenyl-4-pentenoate | 90172-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-phenyl-4-pentenoate
• 英文别名: methyl 3-phenylpent-4-enoate
• CAS: 90172-86-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: IFSXZCHDQCEJHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-phenyl-4-pentenoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 3-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  酸催化迈克尔加成引发的 Aza-Claisen 重排

  摘要：

  烯丙胺与乙炔二甲酸二甲酯的反应在质子酸催化下得到 15，这是迈克尔加成和氮杂-克莱森重排的产物。该序列涉及4c或19-21的迈克尔加成以生成中间体N-烯基铵盐14，其经历电荷加速重排为15。甲苯磺酸是用于麦克尔加成步骤的有用催化剂。苯甲酸无效，因为中间体 14 被苯甲酸反离子竞争性脱烷基。在一种情况下，中间体 N-链烯基铵离子 18 已被 1 H NMR 光谱检测到，并已观察到在 -20 o C 下发生氮杂-克莱森重排

  DOI：

  10.1021/ja00081a019
• 作为产物：
  描述：

  3-phenylpent-4-enoic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 3-phenyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  The studies on chemoenzymatic synthesis of Femoxetine

  摘要：

  The studies on enzymatic kinetic resolution of 3-phenyl-4-pentenoic acid esters were performed. The obtained results demonstrated that the careful choice of biocatalyst and a reaction type are very important for successful enzymatic kinetic resolution. Kinetic resolution provides 3-phenyl-4-pentenoic acid (1) with good enantioselectivity upon esterification. That product was used as a substrate for formal synthesis of two biologically relevant compounds Femoxetine and LG 121071. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2012.06.009

文献信息

• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Methyl 2-(4-nitrophenylsulfonyl)acetate and Subsequent Transformations
  作者：Qing-Long Xu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.201200113

  日期：2012.8.13

  Highly enantioselective allylic alkylation reactions of methyl 2-(4-nitrophenylsulfonyl)acetate were carried out in the presence of an iridium catalytic system. The subsequent transformations of the products including reductive desulfonylation and modified Julia olefination led to the allylic alkylation products of methyl acetate or methyl acrylate with good yields and high enantioselectivity.

  2-（4-硝基苯基磺酰基）乙酸甲酯的高度对映选择性烯丙基烷基化反应在铱催化系统的存在下进行。产物的后续转化，包括还原性脱磺酰化和改性的朱莉娅烯化，导致乙酸甲酯或丙烯酸甲酯的烯丙基烷基化产物具有良好的收率和高对映选择性。
• Trimethyl Orthoacetate and Ethylene Glycol Mono-Vinyl Ether as Enolate Surrogates in Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylation
  作者：Yeshua Sempere、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201803558

  日期：2018.6.25

  ether are employed in iridium‐catalyzed enantioselective allylation reactions. The method documented enables their convenient use as surrogates for silyl ketene acetals and silyl enol ethers to prepare γ,δ‐unsaturated esters and protected aldehydes with excellent enantioselectivity. The utility of this novel method has been demonstrated by its implementation in a formal enantioselective synthesis of

  原乙酸三甲酯和乙二醇单乙烯基醚用于铱催化的对映选择性烯丙基化反应。记录的方法使其可以方便地用作甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基烯醇醚的替代物，从而制备具有出色对映选择性的γ，δ-不饱和酯和受保护的醛。这种新方法的实用性已通过在甲氧萜类固醇（+）-康尼考尔的形式对映体选择性合成中的实施得到证明。
• Vinylogous Wolff rearrangement. 4. General reaction of .beta.,.gamma.-unsaturated .alpha.'-diazo ketones
  作者：Amos B. Smith、Bruce H. Toder、Stephen J. Branca

  DOI：10.1021/ja00326a018

  日期：1984.7

  Preparation et transposition de Wolff vinylogue de 21 α'-diazocetones β,γ insaturees acycliques et monocycliques. Formation d'esters γ,δ-insatures. La transposition est catalysee par CuSO 4 , Cu(AcAc) 2 ou Cu(OTf) 2 en presence de divers alcools; mecanisme

  制备和转位 de Wolffvinylogue de 21 α'-diazocetones β,γ insaturees acycliques et monocycliques。形成 d'esters γ,δ-insatures。La transposition est catalysee par CuSO 4 , Cu(AcAc) 2 ou Cu(OTf) 2 en存在de divers alcools；机制
• Electrophilic lactonization as a tool in acyclic stereocontrol. Synthesis of serricornin
  作者：Paul A. Bartlett、David P. Richardson、Joel Myerson

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80015-0

  日期：1984.1

  Several electrophilic lactonization procedures have been explored as a means of functionalizing olefinic carboxylic acids with relative asymmetric induction, Iodolactonization of δ,ϵ -unsaturated acids under conditions of thermodynamic control exhibits good 1,2- and 1,3-, but not 1,4-induction in the formation of δ-lactones. Mercurilactonization proceeds with good stereocontrol in the formation of

  已经探索了几种亲电内酯化方法，作为通过相对不对称诱导官能化烯烃羧酸的方法，在热力学控制条件下，δ，β-不饱和酸的碘内酯化表现出良好的1,2-和1,3-，但1,4不-诱导δ-内酯的形成。巯基内酯化在形成γ-内酯和δ-内酯（1,2-诱导）时都具有良好的立体控制，但是在还原性脱汞过程中难以消除。用N-（苯基硒代）邻苯二甲酰亚胺进行的苯基硒代内酰胺化显然是动力学控制的，可对10（一种强空间偏向的底物产生δ-内酯）进行高诱导，而对16则不这样做。，导致生成γ-内酯。相反，在26（10的酯）的情况下，羟甲基内酯化在良好的立体控制下进行，而16的类似酯则没有。将由10和13的环化得到的内酯以立体特异性方式转化为（±）-sercorncornin的每种立体异构体。
• Predominant 1,2-Insertion of Styrene in the Pd-Catalyzed Alternating Copolymerization with Carbon Monoxide
  作者：Kyoko Nozaki、Hatsumi Komaki、Yasutoyo Kawashima、Tamejiro Hiyama、Toshiaki Matsubara

  DOI：10.1021/ja001395p

  日期：2001.1.1

  The regioselectivity of styrene insertion to an acyl-Pd bond was studied by NMR in (i) a stoichiomeric reaction and (ii) a copolymerization with CO. In the stoichiometric reaction of styrene with [(CH(3)CO)Pd(CH(3)CN)[(R,S)-BINAPHOS]].[B[3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3)](4)], both 1,2- and 2,1-products were given. To mimic the real polymerization conditions, a polyketone-substituted complex [[CH(3)(CH(2)CHCH(3)CO)(n)]Pd[(R

  通过 NMR 在 (i) 化学反应和 (ii) 与 CO 共聚中研究苯乙烯插入酰基-Pd 键的区域选择性。在苯乙烯与 [(CH(3)CO)Pd(CH( 3)CN)[(R,S)-BINAPHOS]].[B[3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3)](4)]，两者都是1,2-并给出2,1-产物。为了模拟真实的聚合条件，聚酮取代的复合物 [[CH(3)(CH(2)CHCH(3)CO)(n)]Pd[(R,S)-BINAPHOS]].[B(3,制备了 5-(CF(3))(2)C(6)H(3))(4)]（n 约 14）。当这种与聚合物相连的 Pd 物质用苯乙烯处理时，1,2-插入产物是唯一可检测到的物质。因此，与传统氮配体的主要 2,1-插入形成鲜明对比，证明了唯一的 1,2-插入是苯乙烯-CO 共聚的原因。链端分析表明，β-氢化物消除发生在 2,1-复合物而不是 1,2-复合物。因此，一旦 2,