bis(2,4,6-triisopropylphenyl)diselenide | 71518-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,4,6-triisopropylphenyl)diselenide
• 英文别名: Diselenide, bis[2,4,6-tris(1-methylethyl)phenyl]；1,3,5-tri(propan-2-yl)-2-[[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]diselanyl]benzene
• CAS: 71518-96-2
• 化学式: C₃₀H₄₆Se₂
• 分子量: 564.615
• InChiKey: ANNQSUHQDCTRMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  533.6±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-triisopropylphenyl)diselenide 在 碘 作用下， 生成 1,2-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)diselane compound with diiodine (1:1)
  参考文献：
  名称：

  Salzen, A. Martens v.; Meyer, U.-H.; Mont, W.-W. du, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 67, # 1-4, p. 67 - 72

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [2,4,6-Tri(propan-2-yl)phenyl] selenohypoiodite 在 四乙基碘化铵 作用下， 生成 bis(2,4,6-triisopropylphenyl)diselenide
  参考文献：
  名称：

  Mont, Wolf-Walter du; Sewing, Dirk; Meyer, Hans-Ulrich, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 67, # 1-4, p. 11 - 26

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparative and Mechanistic Studies toward the Rational Development of Catalytic, Enantioselective Selenoetherification Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Dipannita Kalyani、William R. Collins

  DOI：10.1021/ja106837b

  日期：2010.11.10

  attached to the selenium atom significantly attenuates the racemization of seleniranium ions. A variety of achiral Lewis bases catalyze the intramolecular selenoetherification of alkenes using N-(2-nitrophenylselenenyl)succinimide as the electrophile along with a Brønsted acid. Preliminary mechanistic studies suggest the intermediacy of ionic Lewis base-selenium(II) adducts. Most importantly, a broad

  描述了对路易斯碱催化的、不对称的、烯烃分子内硒醚化的系统研究。该工艺开发的一个关键挑战是识别和抑制可用于芳基硒离子中间体的外消旋途径。该报告详细介绍了芳基硒基的空间和电子调节对对映体富集硒离子构型稳定性影响的全面研究。这些研究表明，连接到硒原子上的 2-硝基苯基显着减弱了硒离子的外消旋作用。各种非手性路易斯碱使用 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺作为亲电子试剂与布朗斯台德酸一起催化烯烃的分子内硒醚化。初步机理研究表明离子路易斯碱-硒(II) 加合物的中介作用。最重要的是，对手性路易斯碱的广泛研究表明，1,1'-联萘-2,2'-二胺 (BINAM) 衍生的硫代磷酰胺在 N-(2-硝基苯基硒基)琥珀酰亚胺存在下催化不饱和醇的环化，并且甲磺酸。以良好的化学产率和中等至良好的对映选择性生产了多种环状硒醚，这构成了未活化烯烃的第一个催化、对映选择性硒基官能化。
• Diverging Effects of Steric Congestion on the Reaction of Tributylstannyl Radicals with Areneselenols and Aryl Bromides and Their Mechanistic Implications
  作者：David Crich、Jae-Taeg Hwang、Stéphane Gastaldi、Francesco Recupero、Donald J. Wink

  DOI：10.1021/jo982514a

  日期：1999.4.1

  by stannyl radicals from aryl bromides proceeds in a single step through a linear transition state whereas the abstraction of SeH from the selenols involves a T-shaped, hypervalent intermediate. Alternatively, it may be that both reactions are concerted with the bromine abstraction having a late transition state and the SeH abstraction an early one. Approximate second-order rate constants for the reaction

  研究了庞大的邻位，邻位基团对芳基溴化物和十八烯醇与三丁基锡烷反应的影响。庞大的邻，邻'基团可促进溴化物与锡烷的反应，但会延迟硒醇的反应。另一方面，从头算和力场计算表明，将大量的邻位取代基引入硒醇中比相应的溴化物引起更大的应变增加。提出了两种不同反应模式的可能解释。一方面，由苯乙烯基自由基从芳基溴化物中提取溴有可能一步一步地通过线性过渡态进行，而从硒醇中提取SeH涉及一个T形超价中间体。或者，可能这两种反应都与过渡态较晚的溴萃取和早期的SeH萃取协同进行。三丁基锡烷与一系列受阻芳基溴化物反应的近似二阶速率常数来自竞争反应。2,4,6-三叔丁基苯硒固醇能够作为锡烷介导的乙烯基溴反应的适度催化剂。提出了双（2,4,6-三异丙基苯基）二硒化物的X射线晶体结构。6-三叔丁基苯硒固醇能够作为锡烷介导的乙烯基溴反应的适度催化剂。提出了双（2,4,6-三异丙基苯基）二硒化物的X射线晶体结构。6-三叔丁基苯
• Asymmetric imidation of organic selenides into selenimides
  作者：Yoshihiro Miyake、Masamitsu Oda、Arihiro Oyamada、Hiroya Takada、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00488-5

  日期：2000.10

  carried out in the presence of optically active 4,4′-disubstituted bis(oxazoline) as a ligand together with molecular sieves, enantioselective imidation occurs to give optically active N-tosylselenimides and the best result is obtained from benzyl 2-naphthyl selenide (64% yield and 36% ee). Similar treatment of allylic selenides gives the corresponding optically active allylic amides (up to 71% yield

  在不存在或存在于甲苯或乙腈中的铜（I）盐存在下，用[ N-（对甲苯磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷[TsNIPh]处理芳基苄基硒化物，得到相应的N-甲苯磺酰基硒酰亚胺，产率为31-46％。当反应在旋光性4,4'-双取代双（恶唑啉）作为配体与分子筛存在下进行时，对映选择性酰亚胺化产生旋光性N-甲苯磺酰硒亚胺，从苄基2-萘基硒化物（64％收率和36％ee）获得最佳结果。烯丙基硒化物的类似处理得到相应的旋光烯丙基酰胺（产率高达71％，ee为30％）。在非对映选择性酰亚胺化的情况下，带有手性恶唑啉基部分的二芳基硒化物与TsNIPh或氯胺-T三水合物[TsN（Cl）Na 3H 2 O]的反应已成功进行，得到了相应的旋光性N-甲苯磺硒酰亚胺产量高（分离产率高达97％，de产率高达76％）。（4 S）-Se -[[2-（4-异丙氧基恶唑啉-2-基）苯基] -Se-苯基-N-（p的硒原子周围的绝对构型-甲苯磺酰基）硒酰亚胺[（4
• A Recyclable Biphasic System for Stereoselective and Easily Handled Hydrochalcogenations
  作者：Caterina Tidei、Luca Sancineto、Luana Bagnoli、Benedetta Battistelli、Francesca Marini、Claudio Santi

  DOI：10.1002/ejoc.201402668

  日期：2014.9

  Vinyl selenides and vinyl sulfides were prepared by hydrochalcogenation of alkynes with selenols and thiols generated in situ by the reduction of the corresponding diselenides and disulfides with elemental zinc in a biphasic acidic medium. The yields, stereoselectivity as well as the possibility of reusing the aqueous medium up to ten times are discussed.

  通过在双相酸性介质中用元素锌还原相应的二硒化物和二硫化物而原位生成的硒醇和硫醇，通过炔烃与硒醇和硫醇的氢化硫属化反应制备乙烯基硒化物和乙烯基硫化物。讨论了产率、立体选择性以及将水性介质重复使用多达十次的可能性。
• Leucascandrolide A:  Synthesis and Related Studies
  作者：Alec Fettes、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jo034964v

  日期：2003.11.1

  The total synthesis of the biologically active marine natural product leucascandrolide A is reported. A convergent strategy is employed, allowing for the rapid assembly of the macrolide moiety. Key steps of our approach include the diastereoselective addition of a zinc alkynilide to (R)-isopropylidene glyceraldehyde, the enantioselective copper(I) fluoride catalyzed aldol addition of a TMS-dienolate

  据报道具有生物活性的海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成。采用会聚策略，允许大环内酯部分的快速组装。我们方法的关键步骤包括：非对映选择性地向（R）-异亚丙基甘油醛中添加炔属锌锌；对映选择性铜（I）氟化的羟醛醇将TMS-二壬酸酯添加至巴豆醛中；以及形成2,6-反式-硒介导的分子内环化作用取代四氢吡喃。此外，在大内酯化反应中观察到的显着溶剂作用表明氢键作用起关键作用。记录了一条通往合成关键中间体的改进途径。