nitroxyl | 10102-43-9

• 物质功能分类: 无机化工 - 氢、氮、氧等工业气体
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 均质其他非金属化合物
• 英文名称: nitroxyl
• 英文别名: nitric oxide；nitrite；Oxoniumylideneazanide
• CAS: 10102-43-9
• 化学式: HNO
• 分子量: 31.014
• InChiKey: JSGZKHJWRITPII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −163.6 °C(lit.)
• 沸点：
  −151.7 °C(lit.)
• 密度：
  d-150.2 (liq) 1.27; Relative d (gas) 1.036 (air = 1); Absolute d (gas) 1.227 (air = 1)
• 蒸气密度：
  1.05 (vs air)
• 溶解度：
  在 20 °C 和 101 kPa 的压力下，1 体积溶解在大约 21 体积的水中。
• 暴露限值：
  TLV-TWA 25 ppm (～30 mg/m3) (ACGIH, MSHA, and OSHA).

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 25 ppm (30 mg/m3)
• 危险等级：
  2.3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 ppm
• 危险品标志：
  O,T
• 安全说明：
  S17,S23,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R8
• WGK Germany：
  1
• RTECS号：
  QX0525000
• 危险类别：
  2.3
• 危险标志：
  GHS03,GHS04,GHS05,GHS06
• 危险品运输编号：
  UN 1660 2.3
• 危险性描述：
  H270,H280,H314,H330
• 危险性防范说明：
  P220,P244,P260,P280,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338,P403 + P233,P410 + P403

制备方法与用途

理化性质

一氧化氮（NO）是一种无色无味的脂溶性气体，与Fe2+有高亲和力，难溶于水且能自由进出细胞膜。由于分子轨道上的未成对电子，NO不稳定，具有较强的化学活性。在20℃下，每100毫升水中溶解度为5.6×10^-3克。

毒性

一氧化氮是一种血液毒物，可使血红蛋白转变为变性血红蛋白，导致发绀和大脑损伤。轻度中毒时，移至新鲜空气后症状会消失；重度中毒可能导致神经麻痹、痉挛及肺水肿等严重后果。长期暴露可能引发慢性呼吸道炎症及肺纤维化。

化学性质

一氧化氮是无色、无臭的气体，在水中溶解度极低，但在硝酸溶液中溶解度显著增加，并随硝酸浓度增大而增强。它可溶于硫酸、乙醇、硫酸亚铁和二硫化碳等物质。

用途

主要用于麻醉剂、防腐剂及原子吸收助燃；在半导体制造过程中用于氧化和化学气相沉积工艺，也可作为大气监测标准混合气体，并参与硝酸和硅酮氧化膜的生产，还可用作丙烯和二甲醚的安定剂及人造丝的漂白剂。

生产方法 催化氧化法

氨与空气在催化剂作用下燃烧生成一氧化氮气体，经过精制、压缩等工序后制得产品。

热解法

加热分解亚硝酸或亚硝酸盐获得一氧化氮气体，并经精制、压缩等工序完成生产。

酸解法

通过亚硝酸钠与稀硫酸反应生成粗一氧化氮，再经过碱洗、分离、精制和压缩步骤最终得到纯度为99.5%的一氧化氮产品。

类别

有害气体；毒性分级：中毒；急性毒性：

• 大鼠吸入LC50: 1068 毫克/立方米（4小时）
• 小鼠吸入LCL0: 320 PPM 可燃性危险特性：空气中易氧化为有毒二氧化氮。

储运时应将一氧化氮存放在通风、低温干燥的库房中，并与氧化剂和易燃物分开存放。使用时需佩戴防护眼镜及手套，工作场所必须有充分的局部和全面排风设施；当空气中浓度超标时须佩戴防毒面具或正压自给式呼吸器。

灭火方法

采用水灭火。

职业标准

• TCV-TWA: 30 毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitroxyl 以 solid matrix 为溶剂， 生成 硝基二甲基苯基
  参考文献：
  名称：

  Isonitroso Hydrogen (Hydroxy Nitrene, HON)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<108::aid-anie108>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  硝基二甲基苯基 以 solid matrix 为溶剂， 生成 nitroxyl
  参考文献：
  名称：

  Isonitroso Hydrogen (Hydroxy Nitrene, HON)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<108::aid-anie108>3.0.co;2-u
• 作为试剂：
  描述：

  1-[2-(2-羟基乙氧基)乙基]哌嗪 在 nitroxyl 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 sodium [1-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]homopiperazin-1-yl]diazen-1-ium-1,2-diolate
  参考文献：
  名称：

  Drug and Imaging Agent Delivery Compositions and Methods

  摘要：

  一种多臂星形聚合物组合物可配置用于体内药物输送和成像应用。星形聚合物结构可以使用活性自由基聚合技术合成，包括可逆加成-断裂链转移和通过与广泛的反应条件和功能基团进行黄酮交换的宏观设计。星形聚合物载体可以定制为通过皮下、肿瘤周围或肿瘤内注射将化疗药物优先输送至肿瘤引流淋巴管。载体可以装载化疗药物，负载量约为10%至25%（重量/重量）。此外，载体可以装载成像剂，负载量约为5%至10%（重量/重量）。聚合物载体的分子量可以约为40 kDa至130 kDa。化疗药物可以是顺铂、吉尔达那霉素或一氧化氮供体前药。成像剂可以是近红外染料，如IR820。

  公开号：

  US20130189519A1

文献信息

• Gas-phase chemistry of transition metal-imido and -nitrene ion complexes. Oxidative addition of nitrogen-hydrogen bonds in ammonia and transfer of NH from a metal center to an alkene
  作者：Steven W. Buckner、James R. Gord、Ben S. Freiser

  DOI：10.1021/ja00228a002

  日期：1988.9

  CrNH/sub 3//sup +/, as do all group 6-11 atomic metal ions investigated. However, excited-state Cr/sup +/ reacts with NH/sub 3/ via bond-insertion reactions to form CrNH/sub 2//sup +/ and CrNH/sup +/. An unidentified metastable electronic state of Cr/sup +/, produced by direct laser desorption of chromium foil, reacts with much higher efficiency than does kinetically excited Cr/sup +/. FeO/sup +/ reacts

  本文报道了许多裸过渡金属-氮烯和-亚胺离子配合物MNH/sup +/ 的气相化学。第 3、4 和 5 族原子金属离子在热能下与 NH/sub 3/ 反应，通过脱氢生成 MNH/sup +/。提出了一种反应机制，包括对 NH 键的初始氧化加成，类似于为气态原子金属离子与碳氢化合物的反应提出的机制。Cr/sup +/ 通过缓慢缩合与 NH/sub 3/ 反应形成 CrNH/sub 3//sup +/，所有 6-11 族原子金属离子也是如此。然而，激发态 Cr/sup +/ 通过键插入反应与 NH/sub 3/ 反应形成 CrNH/sub 2//sup +/ 和 CrNH/sup +/。Cr/sup +/ 的一种未知亚稳态电子状态，由铬箔的直接激光解吸产生，反应的效率比动力学激发的 Cr/sup +/ 高得多。FeO/sup +/ 与NH/sub 3/ 反应生成FeNH/sup +/，同时失去H/sub
• Hydride abstraction by NO+ from ethanol: Effects of collision energy and ion rotational state
  作者：Richard J. Green、Jun Qian、Ho-Tae Kim、Scott L. Anderson

  DOI：10.1063/1.1286917

  日期：2000.8.22

  The effects of NO+ rotational state and collision energy on the reaction NO++C2H5OH→HNO+C2H4OH+ were studied in a guided-ion-beam instrument over the collision energy range from 50 meV to 3.7 eV. Integral cross sections for the reaction are presented. NO+ is prepared in specific rotational levels (N+=0,1 and N+=10) by means of mass-analyzed threshold ionization. Ab initio calculations were used to

  在50 meV至3.7 eV的碰撞能量范围内，在引导离子束仪器中研究了NO+旋转状态和碰撞能量对反应NO++C2H5OH→HNO+C2H4OH+的影响。给出了反应的整体横截面。通过质量分析阈值电离，在特定的旋转水平（N+=0,1 和 N+=10）中制备 NO+。从头算计算用于探测势能表面上的静止点。该反应受到碰撞能量的强烈抑制，表明反应存在瓶颈。如果旋转能量具有类似的效果，则在低碰撞能量下将观察到约 50% 的 N+=10 激发抑制。相反，发现旋转在实验误差范围内没有影响。提出了一种前体复合机制来解释结果。
• The internal energy distribution of HNO (Ã 2A″) formed in the reaction of H + NO
  作者：Y. Yoshimura、H. Ohyama、T. Hamada、T. Kasai、K. Kuwata

  DOI：10.1016/0009-2614(84)80294-8

  日期：1984.4

  chemiluminescence in the reactions of H + NO and D + NO were observed using the crossed diverging-beam method. In either case of HNO or DNO the electronically excited state (Ã1 A″) is preferentially, populated in the (000) vibrational state. As for the rotational distribution of the (000) vibrational state, the spectral simulation on the present data indicated a room-temperature distribution.

  H + NO和D + NO反应中的化学发光采用交叉发束法观察。在HNO或DNO的两种情况下，电子激发状态（A 1 A“）优选是，填充在（000）的振动状态。至于（000）振动状态的旋转分布，对当前数据的光谱模拟表明是室温分布。
• High-resolution study of the 000–000 band of the ùA″–X¹A′ system of HNO in emission from the H + NO reaction
  作者：D. A. Ramsay、Qing-shi Zhu

  DOI：10.1039/ft9959102975

  日期：——

  A high-resolution spectrum of the 000–000 band of the Ã1A″–X 1A′ system of HNO has been recorded in emission from the reaction of the H atoms with NO. No sharp breaking-off in the J structure has been found in the highest sub-band observed. The emission in this sub-band (K′a= 13–K″a= 12) originates in levels above the dissociation limit and arises from a two-body radiative association process. The emission in the other sub-bands originates in levels below the dissocation limit and arises from a three-body recombination process.The mechanism for predissociation is discussed and an interpretation has been given for a hitherto unexplained observation.

  HNO的Ã1A″–X 1A′体系的000–000带的高分辨率光谱已通过H原子与NO反应的发射记录下来。在观察到的最高子带中，没有发现J结构的明显断裂。该子带（K′a= 13–K″a= 12）的发射源自于解离极限之上的能级，并且是由双体辐射结合过程产生的。而其他子带的发射则源于解离极限之下的能级，来自于三体复合过程。讨论了无 Predissociation的机制，并对一个迄今未解的观察现象进行了解释。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: N: MVol.4, 4, page 872 - 877
  作者：

  DOI：——

  日期：——