ethyl 3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate | 14369-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: 3-Methyl-2H-azirine-2-carboxylic acid ethyl ester
• CAS: 14369-88-1
• 化学式: C₆H₉NO₂
• 分子量: 127.143
• InChiKey: ZMBABEKQNCEQRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  162.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-Ethoxycarbonyl-3-methyl-cycloheptenopyrrol
  参考文献：
  名称：

  Law, Kam Wah; Lai, Ting-Fong; Sammes, Michael P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 111 - 118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3Z)-3-羟基亚胺丁酸乙酯 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 3-methyl-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡咯类化合物对2H-Azirines的有机催化亲核加成：3,3-二取代的氮丙啶的不对称合成和外消旋2H-Azirines的动力学拆分。

  摘要：

  已经实现了芳基吡唑向2H-叠氮基的首次有机催化不对称亲核加成和外消旋2H-叠氮基的动力学拆分。获得手性氮丙啶的产率高达98％，并且...

  DOI：

  10.1039/c6cc06388h

文献信息

• Rh(<scp>ii</scp>)-catalyzed cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines: switchable reactivity of Rh-azavinylcarbene as [2C]- or aza-[3C]-synthon
  作者：Yuanhao Wang、Xiaoqiang Lei、Yefeng Tang

  DOI：10.1039/c5cc00268k

  日期：——

  The Rh(II)-catalyzed formal [3+2] and [3+3] cycloadditions of 1-tosyl 1,2,3-triazoles with 2H-azirines have been developed, which enable the efficient synthesis of polysubstituted 3-aminopyrroles and 1,2-dihydropyrazines, respectively. The reported [3+2] cycloaddition represents the first application of 1-sulfonyl 1,2,3-triazole as a [2C]-component in relevant cycloaddition reactions.

  已开发出Rh（II）催化的1-甲苯磺酰基1,2,3-三唑与2H-叠氮基的正式[3 + 2]和[3 + 3]环加成反应，使多取代的3-氨基吡咯和1,2-二氢吡嗪。报道的[3 + 2]环加成反应是在相关的环加成反应中首次将1-磺酰基1,2,3-三唑作为[2C]组分应用。
• Rh^II-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of 2 <i>H</i>-Azirines with<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-Triazoles
  作者：Yun-Zhou Zhao、Hai-Bin Yang、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201406460

  日期：2015.2.23

  RhII‐catalyzed intermolecular [3+2] cycloaddition of 2 H‐azirines with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles is disclosed, in which a series of fully functionalized pyrroles is produced via rhodium azavinyl carbene intermediates. A distinct feature of this reaction is that the azavinyl carbene serves as a [2 C] equivalent, instead of as [1 C] or aza‐[3 C] synthons, which have been reported previously in cyclopropanations

  Rh II催化的2 H-叠氮基与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间[3 + 2]环加成反应 ，其中通过氮杂乙烯基卡宾铑中间体生产了一系列功能完全的吡咯。该反应的显着特征是，氮杂乙烯基卡宾可作为[2 C]等效物，而不是先前在环丙烷和[3+ n ]环加成中报道的[1 C]或aza- [3 C]合成子。。此外，该方法学也已成功应用于URB447的全合成以及阿托伐他汀（立普妥）的正式合成。
• A simple approach to pyrrolylimidazole derivatives by azirine ring expansion with imidazolium ylides
  作者：Alexander F. Khlebnikov、Olesya A. Tomashenko、Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c4ob00865k

  日期：——

  A domino reaction of 2H-azirines with 1-alkyl-3-phenacyl-1H-imidazolium bromides in the presence of Et3N provides a facile route to 1-alkyl-3-(1H-pyrrol-3-yl)-1H-imidazol-3-ium bromides. 1-Benzyl derivatives can be reduced to 1-(1H-pyrrol-3-yl)-1H-imidazoles with HCO2NH4 on Pd/C. The action of KOH on pyrrolylimidazolium salts leads to a new type of stable ylide, 3-(1H-imidazol-3-ium-3-yl)-pyrrol-1-ides

  在Et 3 N存在下2 H-叠氮基与1-烷基-3-苯甲酰基-1 H-咪唑鎓溴化物的多米诺反应提供了通往1-烷基-3-（1 H-吡咯-3-基）的简便方法-1 H-咪唑-3-溴化铵。1-苄基衍生物可以在Pd / C上用HCO 2 NH 4还原为1-（1 H-吡咯-3-基）-1 H-咪唑。KOH对吡咯基咪唑盐的作用产生了一种新型的稳定内立物3-（1 H-咪唑-3-基-3-基）-吡咯-1-化物，其原则上可以与以下物质处于互变异构平衡：相应的N杂环卡宾。虽然，根据DFT B3LYP / 6-31G（d）计算在真空中，2-芳基中的供电子取代基导致互变异构平衡移至卡宾侧，所研究的化合物以叶立德形式存在于溶液中并呈固态，这与相对稳定性相对应。用PCM溶剂模型计算出的种类。
• Lewis Acid-Catalyzed Diastereoselective Synthesis of Multisubstituted <i>N</i>-Acylaziridine-2-carboxamides from 2<i>H</i>-Azirines via Joullié–Ugi Three-Component Reaction
  作者：Anikó Angyal、András Demjén、Edit Wéber、Anita K. Kovács、János Wölfling、László G. Puskás、Iván Kanizsai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03189

  日期：2018.4.6

  A ZnCl2-catalyzed diastereoselective Joullié–Ugi three-component reaction from 2H-azirines, isocyanides, and carboxylic acids was established. The protocol allows the preparation of highly and diversely functionalized N-acylaziridine-2-carboxamide derivatives in up to 82% isolated yields. Moreover, the applicability of N-acylaziridines is demonstrated through a variety of transformations.

  建立了由2 H-叠氮基，异氰酸酯和羧酸组成的ZnCl 2催化的非对映选择性Joullié-Ugi三组分反应。该方案允许以高达82％的分离产率制备高度多样化的功能化N-酰基氮丙啶-2-羧酰胺衍生物。而且，通过各种转化证明了N-酰基氮丙啶的适用性。
• Diversity in Gold-Catalyzed Formal Cycloadditions of Ynamides with Azidoalkenes or 2<i>H</i>-Azirines: [3+2] versus [4+3] Cycloadditions
  作者：Samir Kundlik Pawar、Rajkumar Lalji Sahani、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201500694

  日期：2015.7.20

  Gold‐catalyzed cycloadditions of ynamides with azidoalkenes or 2H‐azirines give [3+2] or [4+3] formal cycloadducts of three classes. Cycloadditions of ynamides with 2H‐azirine species afford pyrrole products with two regioselectivities when the Cβ‐substituted 2H‐azirine is replaced from an alkyl (or hydrogen) with an ester group. For ynamides substituted with an electron‐rich phenyl group, their reactions

  金催化的酰胺与叠氮基烯烃或2 H-叠氮基的环加成反应可得到[3 + 2]或[4 + 3]三种形式的正式环加合物。用2 ynamides的环加成ħ -azirine物种得到吡咯产品具有两个区域选择性当C β取代的2 ħ -azirine从与酯基的烷基（或氢）所取代。对于被富电子苯基取代的炔酰胺，它们与叠氮基烯烃的反应通过新颖的[4 + 3]环加成反应进行，以提供1 H苯并[ d ]氮杂产物。