diethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate | 24736-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 24736-85-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅
• 分子量: 238.24
• InChiKey: PCYLJFYRZQXRIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl (Z)-2-(butylamino)but-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下通过aza-Michael加成反应轻松合成β-氨基羰基化合物†

  摘要：

  本文介绍了一种高效，环保的合成β-氨基羰基化合物的方法。在不存在任何催化剂的情况下，通过使用无溶剂的氮杂-迈克尔加成反应，由氧杂冰片烯和胺成功地制备了氧杂冰片烯β-氨基酯和β-烯胺酯。氧杂降冰片烯β-氨基酯是室温下的主要产物，但较高的温度（例如90°C）导致形成β-烯胺酯。此外，所有目标化合物均通过IR，1 H NMR，13 C NMR和HR-MS表征。还提出了可能的反应途径。

  DOI：

  10.1039/c3ra46789a
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 丁炔二酸二乙酯 反应 0.33h， 以94%的产率得到diethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对有机合成中同时冷却与微波加热相结合的技术的评估

  摘要：

  鉴于该地区的争议，并且由于文献中出现了同时冷却与微波加热相结合的报道，我们热衷于评估方法，着眼于温度测量问题以及该技术在三类中的使用反应，即Heck偶联，Diels-Alder环加成反应和Michael加成反应。我们在这里介绍我们的初步发现。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.105

文献信息

• Cobalt(III)-Catalyzed Intermolecular Carboamination of Propiolates and Bicyclic Alkenes via Non-Annulative Redox-Neutral Coupling
  作者：Yuelu Zhu、Feng Chen、Xinyang Zhao、Dingyuan Yan、Wanxiong Yong、Jing Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02016

  日期：2019.8.2

  cobalt(III)-catalyzed, redox-neutral, intermolecular carboamination of propiolates and bicyclic alkenes was developed. This non-annulative coupling strategy features atom economy, high regioselectivity, good yields, and functional groups tolerance. Such a carboamination reaction was applied to modified phenols from the corresponding phenols under mild conditions.

  开发了钴（II​​I）催化的丙酸酯和双环烯烃的氧化还原中性分子间碳氨基化反应。这种非环形的耦合策略具有原子经济，区域选择性高，产率高和官能团耐受性的特点。在温和的条件下，将这种碳氨化反应应用于来自相应酚的改性酚。
• Palladium-Catalyzed <i>Ortho</i>-Silylation of Aryl Iodides with Concomitant Arylsilylation of Oxanorbornadiene: Accessing Functionalized (<i>Z</i>)-β-Substituted Vinylsilanes and Their Analogues
  作者：Weiwei Lv、Si Wen、Jia Yu、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02106

  日期：2018.8.17

  A palladium-catalyzed ortho-silylation of aryl iodides/arylsilylation of oxanorbornadiene/retro-Diels–Alder domino reaction was developed. Such a transformation provides access to various functionalized (Z)-β-substituted vinylsilanes with exclusive selectivity using hexamethyldisilane as a bis-silylation reagent and 2,3-dicarbomethoxy-7-oxanorbornadiene (ONBD) as an ortho-C–H activator and ethylene

  钯催化的邻位的oxanorbornadiene /逆狄尔斯-阿尔德反应的多米诺骨牌的芳基碘/ arylsilylation -silylation被开发。这种转变提供了使用六甲基乙硅烷作为双硅烷化试剂和2,3-二苯甲氧基-7-氧杂硼烷二烯（ONBD）作为邻-C-H活化剂和乙烯的独家选择权，可以访问各种功能化的（Z）-β-取代的乙烯基硅烷替代。在温和的反应条件下也获得了多种（Z）-β-取代的乙烯基锗烷和（Z）-β-取代的乙烯基锡烷。这种原子经济，立体选择性和可扩展的方法与各种范围内易于获得的官能化芳基碘化物兼容。
• Biosynthesis of the Enterotoxic Pyrrolobenzodiazepine Natural Product Tilivalline
  作者：Elisabeth Dornisch、Jakob Pletz、Ronald A. Glabonjat、Florian Martin、Christian Lembacher-Fadum、Margit Neger、Christoph Högenauer、Kevin Francesconi、Wolfgang Kroutil、Klaus Zangger、Rolf Breinbauer、Ellen L. Zechner

  DOI：10.1002/anie.201707737

  日期：2017.11.13

  the biosynthesis of tilivalline and show that this nonribosomal peptide assembly pathway initially generates tilimycin, a simple pyrrolobenzodiazepine with cytotoxic properties. Tilivalline results from the non-enzymatic spontaneous reaction of tilimycin with biogenetically generated indole. Through a chemical total synthesis of tilimycin we could corroborate the predictions made about the biosynthesis

  非核糖体肠毒素 tilivalline 是第一个与人类肠道疾病相关的天然吡咯并苯二氮卓类药物。由于产酸克雷伯菌是肠道微生物群的一部分，而吡咯并苯二氮卓类药物会引起结肠炎的发病机制，因此了解替利缬林活性的生物合成和调节非常重要。在这里，我们报告了替利缬林的生物合成，并表明这种非核糖体肽组装途径最初产生替利霉素，一种具有细胞毒性的简单吡咯并苯二氮卓类药物。替利缬氨酸是由替利霉素与生物生成的吲哚发生非酶促自发反应而产生的。通过提利霉素的化学全合成，我们可以证实有关生物合成的预测。人类肠道驻留产酸克雷伯菌产生两种具有不同功能的细胞毒性吡咯并苯二氮卓类药物，对肠道疾病具有重要意义。
• Cobalt-Catalyzed Allylation of Heterobicyclic Alkenes: Ligand-Induced Divergent Reactivities
  作者：Yuan Huang、Chao Ma、Yi Xin Lee、Rui-Zhi Huang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201506003

  日期：2015.11.9

  The allylation of heterobicyclic alkenes is presented for the first time. By using an inexpensive cobalt salt as the catalyst and easy‐to‐handle potassium allyltrifluoroborate as the reagent, an unprecedented formal hydroallylation of the bicyclic alkenes is realized in high efficiency. When a chiral cobalt/bis(phosphine) complex is used instead, the alternative ring‐opening products can be obtained

  首次提出了杂双环烯烃的烯丙基化。通过使用廉价的钴盐作为催化剂并使用易于处理的烯丙基三氟硼酸钾作为试剂，可以高效地实现前所未有的双环烯烃正式加氢水解反应。当使用手性钴/双（膦）配合物时，可以高收率和出色的对映选择性获得替代的开环产物。
• Retro-Diels−Alder Reaction:  Possible Involvement in the Metabolic Activation of 7-Oxabicyclo[2.2.1]hepta-2(3),5(6)-diene-2,3-dicarboxylates and a Phosphonate Analog
  作者：Mahmoud Mahajna、Gary B. Quistad、John E. Casida

  DOI：10.1021/tx950127f

  日期：1996.1.1

  toxicity (ip LD50's = 15-50 mg/kg) is restored in oxabicyclohepta-2(3),5(6)-dienes substituted in the 2- and 3-positions with bis(methyl carboxylate), bis(ethyl carboxylate), and diethyl phosphonate/ethyl carboxylate, whereas the dicarboxylic acid, bis(tert-butyl carboxylate), and bis(dimethyl phosphonate) are inactive. The diene adducts do not inhibit the cantharidin binding site of PP2A. Two observations

  不连续的结构-活性关系表明了作用方式的改变，并导致发现了可能的新型代谢激活机制。内皮除草剂（exo，exo-7-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸）对小鼠的毒性（ip LD50 = 14 mg / kg）归因于蛋白磷酸酶2A（PP2A）的抑制作用）在cantharidin结合位点。通过引入2，3-或5，6-双键降低了效力。出人意料的是，高毒度（ip LD50 = 15-50 mg / kg）被还原为在oxabicyclohepta-2（3），5（6）-二烯在2和3位被双（羧酸甲酯），双（乙基）取代羧酸盐）和二乙基膦酸酯/羧酸乙酯，而二羧酸，双（羧酸叔丁酯）和双（膦酸二甲酯）则没有活性。二烯加合物不抑制PP2A的邻苯二酚结合位点。有两个观察结果提供了另一个可行的假设，即活性而不是非活性二烯加合物是前毒素：GC分析表明，选定的双环二烯容易通过逆Diels-Alder反应发