methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate | 706819-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (5R)-5-[methoxy(methyl)carbamoyl]-5-methyl-2,2-dioxooxathiazolidine-3-carboxylate
• CAS: 706819-24-1
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₇S
• 分子量: 282.274
• InChiKey: LADQUUPMGHPPIC-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids

  摘要：

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b400282b
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethylpropionamide 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到methyl (R)-5-(methoxymethylcarbamoyl)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids

  摘要：

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b400282b

文献信息

• A Novel Multistep Mechanism for the Stereocontrolled Ring Opening of Hindered Sulfamidates: Mild, Green, and Efficient Reactivity with Alcohols
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Fernando Rodríguez、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.200900710

  日期：2009.9.28

  spontaneous SO3 cleavage takes place under the reaction conditions and avoids the subsequent step of hydrolysis after the ring opening of the sulfamidates. This is another important improvement of this methodology with respect to the standard basic conditions, allowing a greater compatibility with other functional groups. Furthermore, the carbamate group plays a key role in this mechanism. Briefly, a highly

  环状受阻的氨基磺酸盐在与醇的开环反应中和没有任何外部活化剂的情况下均表现出出色的性能。在实验和理论上都对这种前所未有的转变的机理进行了彻底的研究。因此，提出了一条非平凡的逐步途径，其中涉及溶剂诱导的氨基磺酸盐转化为活化的叠氮鎓，然后再转化为恶唑啉鎓阳离子，最终在构型反转的情况下在其5-位打开。氨基磺酸盐中SO 3部分的存在被揭示为“内置活化剂”。实际上，自发的SO 3裂解在反应条件下进行，避免了氨基磺酸酯开环后的后续水解步骤。这是该方法相对于标准基本条件的另一个重要改进，它允许与其他官能团更好地兼容。此外，氨基甲酸酯基团在该机制中起关键作用。简要地，描述了受阻的氨基磺酸盐与醇的高度化学选择性和立体特异性形式的溶剂分解而没有进一步的活化。该反应仅在四级中心发生，构型反转，为O-取代的α-甲基异丝氨酸提供了一条新的直接合成路线。
• S_N2 Reaction of Sulfur Nucleophiles with Hindered Sulfamidates:  Enantioselective Synthesis of α-Methylisocysteine
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/jo051632c

  日期：2006.2.1

  valuable starting material, the synthesis of two new α-methylisocysteine derivatives has been carried out to cover the lack of α- and β-methylated amino acids that incorporate the cysteine or isocysteine skeleton. These compounds are two new α,α-disubstituted β-amino acids (β2,2-amino acids), and the synthetic routes involve nucleophilic ring opening followed by acid hydrolysis.

  此处描述的工作表明，五元环状α-甲基异丝氨酸衍生的氨基磺酸盐（R）-1表现为极好的手性结构单元，可通过S N 2攻击四级碳上的硫亲核试剂进行开环反应。作为该方法的综合应用，并证明该氨基磺酸盐是有价值的原料，已经进行了两种新的α-甲基异半胱氨酸衍生物的合成，以弥补缺乏掺入半胱氨酸的α-和β-甲基化氨基酸的不足。或异半胱氨酸骨架。这些化合物是两个新的α，α-二取代的β氨基酸（β 2,2 -氨基酸），以及合成路线涉及亲核开环，接着通过酸水解。
• Stereoselective Synthesis of Orthogonally Protected α-Methylnorlanthionine
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1021/ol060993r

  日期：2006.6.1

  incorporated into cyclic peptide analogues of the ring C of lantibiotic nisin, we report here the stereoselective synthesis of the new (S,R)- and (R,R)-alpha-methylnorlanthionines (alpha-Me-nor-Lan). The orthogonally protected derivatives of these compounds have also been prepared. The key step in the synthesis of these bisamino acids was the S(N)2 opening reaction of the corresponding cyclic sulfamidates

  [反应：请参阅文本]由于以前已经将不常见的氨基酸降冰硫氨酸（nor-Lan）掺入羊毛硫菌素乳链菌肽C环的环状肽类似物中，因此我们在此报告了新（S，R）-和（ R，R）-α-甲基降冰片氨酸（α-Me-nor-Lan）。还制备了这些化合物的正交保护的衍生物。合成这些双氨基酸的关键步骤是相应的环状氨基磺酸盐与带有适当保护的1-半胱氨酸衍生物的SH基团的S（N）2开环反应。
• Highly chemoselective reactions on hindered sulfamidates with oxygenated nucleophiles
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.030

  日期：2008.3

  Although the chemoselectivity problems in substitution reactions, which arise from the use of oxygenated nucleophiles in a basic medium by generating anionic species are well-known, we report herein a highly chemoselective ring-opening reaction of hindered cyclic sulfamidates with O-nucleophiles. The reaction occurs with the inversion of configuration at the quaternary centre, allowing the stereoselective synthesis of an important class of beta(2,2)-amino acids, namely O-substituted alpha-methylisoserines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1039/b400282b

  日期：——

  SN2 and E2 competing reactions in cyclic sulfamidates can be modulated by the change of an amide group to an ester group attached to the quaternary carbon activated for the nucleophilic attack, allowing an easy approach to enantiopure α,α-disubstituted β-amino acids.

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。