methyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate | 1022223-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate
• 英文别名: (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]-oxathiazolidine-5-carboxylic acid methyl ester；methyl (5R)-5-methyl-2,2-dioxooxathiazolidine-5-carboxylate
• CAS: 1022223-81-9
• 化学式: C₅H₉NO₅S
• 分子量: 195.196
• InChiKey: FRGLVVUPNBRXCY-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (S)-N-acetyl-2-methoxycarbonyl-2-(1-butyl-1H-imidazol-3-ium-3-yl)-N-propylsulfamate
  参考文献：
  名称：

  带有吡啶鎓和咪唑鎓取代基的季手性β2,2-氨基酸

  摘要：

  研究了环状氨基磺酸盐作为亲电试剂与各种含氮芳族杂环亲核试剂如吡啶，N-烷基咪唑和N-甲基苯并咪唑的反应。在所有情况下，尽管亲核取代反应发生在四级中心，但未检测到消除产物。通过X射线衍射分析确定该四元中心的构型转化，并通过手性HPLC检查反应的对映体过量。该合成方法允许我们获得一个新的家庭手性带电β 2,2 -氨基酸，包括一个新的双氨基酸并入咪唑鎓盐作为交联剂。在这种情况下，用Ag处理这些手性咪唑鎓盐2 O为新的手性N-杂环卡宾开辟了道路，它们是有机金属和有机催化化学领域的重要底物。此外，我们已经对这些β-氨基酸衍生物在固态和在溶液中进行了彻底的构象分析。这些无环体系最重要的构象特征是N-CH 2 -C-N +二面角的刚度，这主要是由于网状效应造成的。

  DOI：

  10.1002/chem.201202096
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-3,5-dicarboxylate 在 samarium(III) trifluoromethanesulfonate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到methyl (R)-5-methyl-2,2-dioxo-2λ⁶-[1,2,3]oxathiazolidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阻碍的氨基磺酸盐立体控制开环的新型多步机制：与酒精的温和，绿色和高效反应性

  摘要：

  环状受阻的氨基磺酸盐在与醇的开环反应中和没有任何外部活化剂的情况下均表现出出色的性能。在实验和理论上都对这种前所未有的转变的机理进行了彻底的研究。因此，提出了一条非平凡的逐步途径，其中涉及溶剂诱导的氨基磺酸盐转化为活化的叠氮鎓，然后再转化为恶唑啉鎓阳离子，最终在构型反转的情况下在其5-位打开。氨基磺酸盐中SO 3部分的存在被揭示为“内置活化剂”。实际上，自发的SO 3裂解在反应条件下进行，避免了氨基磺酸酯开环后的后续水解步骤。这是该方法相对于标准基本条件的另一个重要改进，它允许与其他官能团更好地兼容。此外，氨基甲酸酯基团在该机制中起关键作用。简要地，描述了受阻的氨基磺酸盐与醇的高度化学选择性和立体特异性形式的溶剂分解而没有进一步的活化。该反应仅在四级中心发生，构型反转，为O-取代的α-甲基异丝氨酸提供了一条新的直接合成路线。

  DOI：

  10.1002/chem.200900710

文献信息

• A Novel Multistep Mechanism for the Stereocontrolled Ring Opening of Hindered Sulfamidates: Mild, Green, and Efficient Reactivity with Alcohols
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Fernando Rodríguez、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.200900710

  日期：2009.9.28

  spontaneous SO3 cleavage takes place under the reaction conditions and avoids the subsequent step of hydrolysis after the ring opening of the sulfamidates. This is another important improvement of this methodology with respect to the standard basic conditions, allowing a greater compatibility with other functional groups. Furthermore, the carbamate group plays a key role in this mechanism. Briefly, a highly

  环状受阻的氨基磺酸盐在与醇的开环反应中和没有任何外部活化剂的情况下均表现出出色的性能。在实验和理论上都对这种前所未有的转变的机理进行了彻底的研究。因此，提出了一条非平凡的逐步途径，其中涉及溶剂诱导的氨基磺酸盐转化为活化的叠氮鎓，然后再转化为恶唑啉鎓阳离子，最终在构型反转的情况下在其5-位打开。氨基磺酸盐中SO 3部分的存在被揭示为“内置活化剂”。实际上，自发的SO 3裂解在反应条件下进行，避免了氨基磺酸酯开环后的后续水解步骤。这是该方法相对于标准基本条件的另一个重要改进，它允许与其他官能团更好地兼容。此外，氨基甲酸酯基团在该机制中起关键作用。简要地，描述了受阻的氨基磺酸盐与醇的高度化学选择性和立体特异性形式的溶剂分解而没有进一步的活化。该反应仅在四级中心发生，构型反转，为O-取代的α-甲基异丝氨酸提供了一条新的直接合成路线。
• Highly chemoselective reactions on hindered sulfamidates with oxygenated nucleophiles
  作者：Gonzalo Jiménez-Osés、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.030

  日期：2008.3

  Although the chemoselectivity problems in substitution reactions, which arise from the use of oxygenated nucleophiles in a basic medium by generating anionic species are well-known, we report herein a highly chemoselective ring-opening reaction of hindered cyclic sulfamidates with O-nucleophiles. The reaction occurs with the inversion of configuration at the quaternary centre, allowing the stereoselective synthesis of an important class of beta(2,2)-amino acids, namely O-substituted alpha-methylisoserines. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Quaternary Chiral β^2,2-Amino Acids with Pyridinium and Imidazolium Substituents
  作者：Lara Mata、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201202096

  日期：2012.12.3

  heterocycle nucleophiles, such as pyridines, N‐alkylimidazoles and N‐methylbenzimidazol, was explored. In all cases, although the nucleophilic substitution reactions occurred on quaternary centres, elimination products were not detected. The inversion of configuration at this quaternary centre was determined by X‐ray diffraction analysis and the enantiomeric excess of the reactions was checked by chiral HPLC

  研究了环状氨基磺酸盐作为亲电试剂与各种含氮芳族杂环亲核试剂如吡啶，N-烷基咪唑和N-甲基苯并咪唑的反应。在所有情况下，尽管亲核取代反应发生在四级中心，但未检测到消除产物。通过X射线衍射分析确定该四元中心的构型转化，并通过手性HPLC检查反应的对映体过量。该合成方法允许我们获得一个新的家庭手性带电β 2,2 -氨基酸，包括一个新的双氨基酸并入咪唑鎓盐作为交联剂。在这种情况下，用Ag处理这些手性咪唑鎓盐2 O为新的手性N-杂环卡宾开辟了道路，它们是有机金属和有机催化化学领域的重要底物。此外，我们已经对这些β-氨基酸衍生物在固态和在溶液中进行了彻底的构象分析。这些无环体系最重要的构象特征是N-CH 2 -C-N +二面角的刚度，这主要是由于网状效应造成的。
• Chemoselectivity Control in the Reactions of 1,2-Cyclic Sulfamidates with Amines
  作者：Lara Mata、Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1002/chem.201204392

  日期：2013.5.17

  Although 1,2‐cyclic sulfamidates derived from α‐methylisoserine undergo nucleophilic displacement at the quaternary center, to the best of our knowledge their behavior with amines as nucleophiles has never been explored. We have found that a broad range of amines can be used, demonstrating the scope of the reaction, and that excellent control of the chemoselectivity can be achieved. Application of

  尽管衍生自α-甲基异丝氨酸的1,2-环氨基磺酸盐在四级中心发生亲核取代，但据我们所知，从未探讨过它们与胺作为亲核剂的行为。我们发现，可以使用广泛范围的胺，证明了反应的范围，并且可以实现对化学选择性的极好的控制。还介绍了该方法在合成手性α，β-二氨基酸和重要的哌嗪酮杂环中的应用。此外，我们已经发现，DMF和DMSO的行为不仅作为极性非质子溶剂也为○ -亲核试剂，使得氧原子的亲电的季中心掺入，与构型反转。