5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane | 697-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机二硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-sulfanyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphorinane；5,5-dimethyl-2-sulfanyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphinan；5,5-dimethyl-2-mercapto-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane；1,3,2-Dioxaphosphorinane, 2-mercapto-5,5-dimethyl-, 2-sulfide；5,5-dimethyl-2-sulfanyl-2-sulfanylidene-1,3,2λ5-dioxaphosphinane
• CAS: 697-45-0
• 化学式: C₅H₁₁O₂PS₂
• 分子量: 198.247
• InChiKey: MKSFKVXITRIJQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 氨 作用下， 反应 0.5h， 以96%的产率得到5,5-dimethyl-2-sulfanyl-2-thioxo-1,3,2-dioxaphosphorinane ammonium salt
  参考文献：
  名称：

  从硫代乙酸酯高效便捷合成不对称二硫化物

  摘要：

  我们已经开发了在温和条件下以非常高的收率合成功能化不对称二烷基二硫化物的便捷方法。设计的方法基于（5,5-二甲基-2-硫代氧杂1,3,2-二氧杂磷酰氨基-2-基）-二硫烷基衍生物1与硫代乙酸酯2和钠的原位生成的官能化硫代烷基磺酸盐的反应甲醇或丁胺。所开发的方法允许制备带有其他羟基，羧基，氨基，叠氮基，生物素或马来酰亚胺官能团的不对称二硫键。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.056
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-thione 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  卤素-磷和硫-磷键与碱金属的还原断裂

  摘要：

  在液体中用碱金属 (Na, K) 还原硫代磷酰氯。研究了 NH3/THF 溶液、蒽化钾和萘化钾。发现这些类型的磷化合物很容易还原为>PS-阴离子。还证明 >PO- 和 >PS- 阴离子也非常有效地与液氨中的元素硫进行硫化，分别产生 >P(O)S- 和 >P(S)S- 阴离子。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:330–339, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10040

  DOI：

  10.1002/hc.10040
• 作为试剂：
  描述：

  benzoyl 2-(5,5-dimethyl-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinanyl)sulfide 在 ammonium hydroxide 、 5,5-dimethyl-2-thiolo-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 硫代苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of S-thioacyl dithiophosphates, efficient and chemoselective thioacylating agentsProofs for the reversibility of isomerisation of anhydrides 1 to 2, melting points of amides and thioamides obtained from anhydrides 5–7 and 1H, 13C NMR and IR data of isolated anhydrides 5–7, 17 are available as supplementary data. For direct access, see http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b201233b/

  摘要：

  容易获得的酰基二硫代磷酸酯不稳定，特别是在加热条件下，可以可逆地异构化为O-硫代酰基单硫代磷酸酯。转变为S-硫代酰基单硫代磷酸酯的过程要慢得多，但可能是不可逆的。由于建立了平衡状态，S-硫代酰基（单）硫代磷酸酯的形成较慢，反应混合物通常既含有硫代酰化剂也含有酰化剂，因此无法用于高效的硫代酰化反应。另一方面，将异构酸酐混合物与过量的二硫代磷酸反应，会导致仅形成S-硫代酰基二硫代磷酸酯。它们似乎是非常优秀的硫代酰化剂：相对稳定，对水和氧气不敏感，因此易于处理。它们在常温下与氮或硫亲核试剂的反应非常迅速，产生相应的硫代酰基衍生物。产品的分离非常简单。由于S-硫代酰基二硫代磷酸酯对氧亲核试剂的反应性较低，因此它们可以用于直接硫代酰化多功能亲核试剂，而不需要保护羟基。使用其他方法不易获得相应的硫代酰基衍生物。

  DOI：

  10.1039/b201233b

文献信息

• S-Thioacyldithiophosphates in the Synthesis of Thiohydroxamic Acids and O-Thioacylhydroxylamines
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1055/s-2002-31957

  日期：——

  S-Thioacyldithiophosphates proved to be excellent thioacylating agents. They are easily available from carboxylic acids. Due to their low reactivity towards oxygen nucleophiles and high reactivity towards nitrogen ones they found application in the synthesis of thiohydroxamic acids directly from hydroxylamines without protection on the hydroxy group. However, in cases of steric hindrance O-thioacyl hydroxylamines are formed and can be isolated with high yield.

  S-硫代酰基二硫代磷酸盐被证明是非常优秀的硫代酰化试剂，它们可从羧酸中容易地获得。由于它们对氧亲核试剂的反应性低，但对氮亲核试剂的反应性高，因此它们在直接从羟胺合成硫代羟肟酸时无需对羟基进行保护。然而，在存在立体阻碍的情况下会形成O-硫代酰基羟胺，并且可以高产率地分离出来。
• New, efficient and chemoselective method of thioacylation, starting from carboxylic acids
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1039/b005911k

  日期：——

  S-Acylation of dithiophosphoric acids yields mixed anhydrides 3; they readily isomerize to O-thioacyl 4 and S-thioacyl monothiophosphates 5, which treated with the excess of dithiophosphoric acid 2 can be easily converted into thioacyl dithiophosphates 6, excellent thioacylating reagents.

  二硫代磷酸的S-酰基化反应生成混合酸酐3；它们容易异构化为O-硫代酰基4和S-硫代酰基单硫代磷酸酯5，这些化合物与过量的二硫代磷酸2反应后可以轻松转化为硫代酰基二硫代磷酸酯6，这是一种出色的硫代酰化试剂。
• Pyridine Alkaloid Derivatives of Dithiophosphoric Acids and Their Antimicrobial Evaluation
  作者：Ilyas S. Nizamov、Ildus D. Timushev、Ramazan Z. Salikhov、Ilnar D. Nizamov、Yevgeniy N. Nikitin、Marina P. Shulaeva、Oscar K. Pozdeev、Tatyana Yu. Voznesenskaya、Elvira S. Batyeva、Rafael A. Cherkasov

  DOI：10.14233/ajchem.2020.22381

  日期：2020.1.15

  series of (S)-(–)-nicotinium salts of cyclic dithiophosphoric acids were synthesized by the reactions of 5,5-dimethyl-2-mercapto-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane and 4-methyl-2-mercapto-2-thiono-1,3,2-dioxaphosphorinane with (S)-(–)-nicotine. Picolinic and nicotinic acids and potassium pyridine-3-carboxylate reacted with O,O-diterpenyl dithiophosphoric acids on the basis of (1R)-endo-(+)-fenchyl alcohol

  通过5,5-二甲基-2-巯基-2-硫代-1,3,2-二氧杂膦烷与4-甲基-二硫代磷酸反应合成了一系列新的环状二硫代磷酸(S)-(–)-烟鎓盐。 2-巯基-2-硫代-1,3,2-二氧杂膦烷与 (S)-(–)-尼古丁。吡啶甲酸和烟酸以及吡啶-3-羧酸钾与O,O-二萜基二硫代磷酸在(1R)-内-(+)-芬醇和(S)-(-)-薄荷醇的基础上反应，得到相应的2-羧基吡啶鎓、3-羧基吡啶鎓和吡啶鎓-3-羧酸二硫代磷酸钾。基于尼古丁和 O,O-二萜基二硫代磷酸盐的 (S)-(–)-nicotinium 4-methyl-2-mercapto-2-thiono-1,3,2-dioxaphosrinane 和盐的抗菌和抗真菌活性烟酰胺进行了评估。
• Catalyst-Free S-S Bond Insertion Reaction of a Donor/Acceptor-Free Carbene by a Radical Process: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Yang Zheng、Rongjian Bian、Xiaolu Zhang、Ruwei Yao、Lihua Qiu、Xiaoguang Bao、Xinfang Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201600664

  日期：2016.8

  Herein, a donor/acceptor-free carbene insertion reaction of an S–S bond through a radical process is presented. This catalyst-free reaction was thermally induced and provided the dithioketal products in moderate to high yields. A mechanism involving radical intermediates was proposed according to the computational study, and these intermediates were verified experimentally and intercepted for the first

  在此，提出了通过自由基过程进行的 S-S 键的无供体/无受体卡宾插入反应。这种无催化剂反应是热诱导的，并以中等至高产率提供二硫缩酮产物。根据计算研究提出了涉及自由基中间体的机理，并首次通过交叉偶联反应对这些中间体进行了实验验证和截获。
• Novel Stereoselective Synthesis of Glycosyl-O-Acyl Esters via Peracetylglycosyl Phosphorothioates, -selenoates and -dithioates as Glycosyl Donors
  作者：Joanna Borowiecka、Maria Michalska

  DOI：10.1055/s-1996-4311

  日期：1996.7

  An efficient and highly β-stereoselective synthesis of glycosyl 1-O-acyl esters based on reaction of easily accessible glycosylthio-, seleno- and dithiophosphates 1-6 as glycosyl donors with carboxylic acids 7-13 as glycosyl acceptors in the presence of silver salts as activators is described.

  基于易获得的糖基硫、硒和二硫代磷酸酯（化合物1-6）作为糖基供体，与羧酸（化合物7-13）作为糖基受体，在银盐作为活化剂的存在下，高效且高度β-立体选择性地合成了糖基1-O-酰基酯。