4,5,12,13-tetrabromo[2.2]paracyclophane | 23927-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,5,12,13-tetrabromo[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5,6,11,12-tetrabromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 23927-45-9
• 化学式: C₁₆H₁₂Br₄
• 分子量: 523.887
• InChiKey: IPSABUAYYYTKCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,12,13-tetrabromo[2.2]paracyclophane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,7,14,17-tetramethyl-anti-[2.2](1,4)naphthalenophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Substituted Dibenzoequinenes

  摘要：

  The naphthalenophanes with four donor groups such as 4,7,14,17-tetramethoxy-anti-[2.2](1,4)naphthalenophane (10), the corresponding syn-isomer 10a, and 4,7,14,17-tetramethy1-anti-[2.2](1,4)naphthalenophane (17) together with the naphthalenophanes with four acceptor groups, 4,7,14,17-tetracyano-anti-[2,2](1,4)naphthalenophane (21), and 5,6,15,16-tetracarbethoxy-anti-[2.2](1,4)naphthalenophane (23), belonging to point group C-2h for the anti-and C-2v for the syn-isomer, have been synthesized following mostly known procedures. Furthermore, the preparation of 5,6-dicarbethoxynaphthaleno-[2.2](1,4)naphthalenophane (27) and 2,5-dimethoxynaphthaleno-anti-[2.2](1,4)-5,8-naphthochinonophane (28) with one donor and one acceptor substituted ring supplements the series. The irradiation of 10, 21, 23, and 27 yields 2,2',5,5'-tetramethoxydibenzoequinene (30), 2,2',5,5'-tetracyanodibenzoequinene (31), 3,3',4,4'-tetracarbethsxydibenzoequinene (32) and 3,4-dicarbethoxydibenzoequinene (33). Structural investigations on 30 by means ofthe X-ray method show a strong folding of the cyclobutane rings. The average bond length of the four-membered rings in 30 was found to be 1.579(2) Angstrom. The values obtained for the bond lengths and bond angles resemble those of the parent system 2. Long ethano bonds (1.556-1.591 Angstrom) in the bridges were found in the synand anti-naphthalenophanes 10a, 14, and 17 by means ofX-ray structure analysis.

  DOI：

  10.1021/jo9708351
• 作为产物：
  描述：

  4,12-dibromo[2.2]paracyclophane 在 溴 、 铁粉 作用下， 生成 4,5,12,13-tetrabromo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  宏环。三十七. [2.2]对环芳烃的多重亲电取代反应和多取代衍生物的相互转化

  摘要：

  [2.2] 对环芳烷 (I) 的二溴化导致主要是假邻 2 (11) 和假对位 (111) 双取代化合物，以及较少量的假间位 (IV) 和对位 (V) 异构体。这些二溴化物的氧化得到对苯二甲酸，其酯由 vpc 鉴定，并且其结构允许同环和跨环溴化被区分。I 的四溴化得到在每个环中有两个对溴的化合物 VI，在环间溴之间具有一组伪邻位和一组伪对位关系。该化合物通过有机金属的锂化和甲基化得到已知的四甲基[2.2]对环烷，VIII。二溴化物 I1 的二溴化也得到 VI。化合物VI1也从I的四溴化和111的二溴化中分离出来；它在每个环中包含两个邻溴，并在跨环溴之间具有一组伪元和一组伪对位关系。在呋喃存在下用正丁基锂脱卤 VI1 得到双（呋喃）苄基加合物 IX，将其转化为已知的 [2.2] 对环萘。二溴化物 I11 被转化为二锂衍生物 X。X 的甲基化得到假对二甲基[2.2] 对环芳烷 2 (XI)。X 的氧化产生假对二羟基衍生物

  DOI：

  10.1021/ja01041a017

文献信息

• Triptycenyl Sulfide: A Practical and Active Catalyst for Electrophilic Aromatic Halogenation Using <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Yuji Nishii、Mitsuhiro Ikeda、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.9b12672

  日期：2020.1.22

  A Lewis base catalyst Trip-SMe (Trip = triptycenyl) for electrophilic aromatic halogenation using N-halosuccinimides (NXS) is introduced. In the presence of an appropriate activator (as a non-coordinating-anion source), a series of unactivated aromatic compounds were halogenated at ambient temperature using NXS. This catalytic system was applicable to transformations that are currently unachievable

  介绍了一种用于使用 N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 进行亲电芳香卤化的路易斯碱催化剂 Trip-SMe（Trip = triptycenyl）。在合适的活化剂（作为非配位阴离子源）存在下，一系列未活化的芳香族化合物在环境温度下使用 NXS 进行卤化。该催化体系适用于目前除使用 Br2 或 Cl2 之外无法实现的转化：例如萘的多卤化、BINOL 的区域选择性溴化等。 对照实验表明，三烯基取代基对催化活性起着至关重要的作用，和动力学实验暗示锍盐 [Trip-S(Me)Br][SbF6] 作为活性物质的存在。与简单的二烷基硫醚相比，Trip-SMe 在卤络合物中表现出显着的电荷分离离子对特征，其结构信息是通过单晶 X 射线分析获得的。一项初步的计算研究表明，三烯基官能团的 π 系统是巩固亲电性增强的关键基序。
• <i>anti</i>-[2.2](1,4)Phthalocyaninophane:  Spectroscopic Evidence for Transannular Interaction in the Excited States
  作者：Yoshiaki Asano、Atsuya Muranaka、Akira Fukasawa、Terutaka Hatano、Masanobu Uchiyama、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1021/ja068528c

  日期：2007.4.1

  The design and synthesis of a novel type of bisphthalocyanines, anti-[2.2](1,4)phthalocyaninophanes, were reported. The phthalocyanine dimer exhibited significantly split and red-shifted absorption in the near-IR region and maintained the fluorescence properties of phthalocyanines. The origin of the electronic communication between the two phthalocyanines was rationalized on the basis of the MO model

  报道了一种新型双酞菁、抗[2.2](1,4)酞菁的设计和合成。酞菁二聚体在近红外区域表现出明显的分裂和红移吸收，并保持了酞菁的荧光特性。在 MO 模型分析的基础上，对两种酞菁之间电子通讯的起源进行了合理化。
• PHANE‐TetraPHOS, the First <i>D</i> ₂ Symmetric Chiral Tetraphosphane. Synthesis, Metal Complexation, and Application in Homogeneous Stereoselective Hydrogenation
  作者：Luca Vaghi、Roberto Cirilli、Marco Pierini、Simona Rizzo、Giancarlo Terraneo、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/ejoc.202100109

  日期：2021.5.7

  The new chiral phosphane ligand PHANE‐TetraPHOS displays an unusual D2 symmetry with four homotopic diphenylphosphane groups exchangeable through C2 symmetry operations. This structure allows the simultaneous complexation of two metal atoms without any strain allowing synchronous operations of the two active centres in homogeneous asymmetric catalysis.

  新的手性膦配体PHANE-TetraPHOS显示出不寻常的D 2对称性，其中四个同位二苯基膦基团可以通过C 2对称操作进行交换。这种结构允许两个金属原子同时络合而没有任何应变，从而允许两个活性中心在均相不对称催化中同步运行。
• Transannularly conjugated tetrameric perylene diimide acceptors containing [2.2]paracyclophane for non-fullerene organic solar cells
  作者：Han Yu、Lingeswaran Arunagiri、Lin Zhang、Jiachen Huang、Wei Ma、Jianquan Zhang、He Yan

  DOI：10.1039/d0ta00047g

  日期：——

  Core engineering of perylene diimide (PDI)-based small molecular acceptors has played a critical role in boosting the device performances in the field of organic solar cells (OSCs). In this work, two regio-isomeric PDI-based acceptors (named oCP-FPDI4 and pCP-FPDI4) based on a novel [2.2]paracyclophane core were designed and synthesized. Due to the subtle variations in the functionalization positions

  基于per二酰亚胺（PDI）的小分子受体的核心工程在提高有机太阳能电池（OSC）领域的器件性能方面发挥了关键作用。在这项工作中，两个区域-异构体的基于PDI-受体（命名ö CP-FPDI4和p CP-FPDI4）的基础上的新的[2.2]对环芳烷核心设计并合成。由于[2.2]对环环烷部分上官能化位置的细微变化，两个PDI受体表现出不同的分子几何结构和吸收特性。当与名为P3TEA的供体聚合物共混时，o CP-FPDI4和p CP-FPDI4在光伏性能方面显示出巨大差异（2.42％vs.9.06％）。对各个共混物薄膜的纳米级形态的深入研究表明，P3TEA：p CP-FPDI4共混物表现出合适的相分离，因此有助于更好的电荷离解和更少的电荷重组。在o CP-FPDI4和p CP-FPDI4之间光伏性能的显着变化突出了在使用环烷衍生物衍生化基于PDI的受体设计中调节空间方向的重要性。
• A non-planar 2D covalent organic framework derived from a Z-shaped building unit
  作者：Zhen Shan、Miaomiao Wu、Zhangjie Gu、Yusuke Nishiyama、Gen Zhang

  DOI：10.1039/d1cc04103g

  日期：——

  Herein, a novel non-planar 2D COF with a stair-stepped structure was constructed from a Z-shaped building block for the first time.

  在此，首次利用Z形建筑模块构建了一种具有阶梯结构的新型非平面二维COF。