(2,4,6-triisopropylphenyl)(t-Bu)GeCP(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) | 438201-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4,6-triisopropylphenyl)(t-Bu)GeCP(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)
• 英文别名: 3-(2,4,6-triisopropylphenyl)-3-tert-butyl-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)germaphosphaallene；3-(2,4,6-triisopropylphenyl)-3-tert-butyl-1-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphagermaallene；3-tert-butyl-3-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphagermaallene；(2,4,6-triisopropylphenyl)(tBu)Ge=C=P(2,4,6-tr-tert-butylphenyl)；(2,4,6-triisopropylphenyl)(tBu)Ge=C=P(2,4,6-tris-tert-butylphenyl)
• CAS: 438201-89-9
• 化学式: C₃₈H₆₁GeP
• 分子量: 621.466
• InChiKey: NNZOOEBTTLRCLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-triisopropylphenyl)(t-Bu)GeCP(2,4,6-tri-tert-butylphenyl) 反应 0.25h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Comparison of reactivity of phosphagermaallene Tip(t-Bu)GeCPMes* towards sulfur ylides

  摘要：

  Phosphagermaallene 1, Tip(t-Bu)Ge=C=PMes* (Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl, Mes* = 2,4,6-tri-tertbutylphenyl), reacts with diphenylsulfoniumylide (Ph2S=CH2) leading to adduct 2, through a nucleophilic attack of the negatively charged carbon atom of the ylide on the positively charged germanium atom followed by a migration of one of the phenyl groups. By contrast, dimethyloxosulfoniummethylide (Me2S(O)=CH2) appears much less reactive towards 1: it preferentially undergoes an in-situ oxidation of THF leading to a gamma-butyrolactone intermediate which gives a [2+2] cycloaddition by the C=O group with the Ge=C double bond to form 3. The new compounds 2 and 3 were completely characterized by multinuclear NMR spectroscopy and by single crystal X-ray structural analysis. (C) 2014 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.01.003
• 作为产物：
  描述：

  trichloro(2,4,6-triisopropylphenyl)germane 在 MeI 、 t-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成 (2,4,6-triisopropylphenyl)(t-Bu)GeCP(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)
  参考文献：
  名称：

  第一个稳定的3,1-锗磷磷烯丙烯尖（t -Bu）GeCPAr

  摘要：

  与两条重双重键合的第14族和15种族元素中，磷锗丙二烯提示（第一稳定heteroallenic衍生物吨-Bu）GeCPAr 1（提示= 2,4,6-三异丙基中，Ar = 2,4,6-三-叔丁基苯基），已在由提示的dechlorofluorination几乎定量的产率制备（吨-Bu）葛（F）C（CL）PAr（从ArPCCl获得2和连续反应用ñ丁基锂和用叔丁基锂尖端（t- Bu）GeF 2）。1给出了[2 + 2] cycloadducts由GeC双键与苯甲醛，二苯甲酮和芴酮，得到相应的germaoxetanes 11 -13。图13在结构上已表征，显示出长GeO键（1.821（2）Å）和略微折叠的四元环GeOCC（沿C（1）Ge轴18.8°）。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01223-2

文献信息

• The Reactivity of Phosphagermaallene Mes*P═C═Ge(<i>t</i>-Bu)Tip toward Aldehydes and Ketones: an Experimental and Theoretical Study
  作者：F. Ouhsaine、E. André、J. M. Sotiropoulos、J. Escudié、H. Ranaivonjatovo、H. Gornitzka、N. Saffon、K. Miqueu、M. Lazraq

  DOI：10.1021/om100233y

  日期：2010.6.14

  Mes*P═C═Ge(t-Bu)Tip 1 (Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) has been obtained by an improved synthesis in relation to the previously reported preparation starting from t-BuGeCl3. Very short Ge═C (1.761(2) Å) and P═C (1.625(2) Å) double bond lengths, trigonal planar geometry around the Ge atom, and GeCP bond angle of 166.57° are indicative of an heteroallenic structure for 1. Its reactions

  Phosphagermaallene的MES *P═C═Ge（吨-Bu）提示1（提示= 2,4,6-三异丙基，MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）已通过相对于一种改进的合成法得到的到先前报道的从t- BuGeCl 3开始的制备方法。非常短的Ge═C（1.761（2）Å）和P═C（1.625（2）Å）双键长度，Ge原子周围的三角平面几何形状以及166.57°的GeCP键角表明1的杂亚烯基结构。它与巴豆醛和肉桂醛的反应通过Ge═C和C═O双键之间的[2 + 2]环加成反应生成1-oxa-2-germacyclobutanes。与甲基乙烯基酮一起，观察到Ge═C和O═C-C═C部分之间的[2 + 4]环加成反应和烯反应，导致生成1-oxa-2-germacyclohex-5-ene和胚芽（丁二烯基）醚。与苯乙酮一起，发生烯反应以仅提供胚芽（乙烯基）醚。已经进行了DFT计算以解释观察到的区域化学。
• The Reactivity of Phosphagermaallene Tip(<i>t</i>-Bu)Ge═C═PMes* with Doubly and Triply Bonded Nitrogen Compounds
  作者：Dumitru Ghereg、Heinz Gornitzka、Jean Escudié、Sonia Ladeira

  DOI：10.1021/ic1014913

  日期：2010.11.15

  Phosphagermaallene Tip(t-Bu)Ge═C═PMes* (1; Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl, Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl) gives, with N-benzylidenemethylamine and pivalonitrile, [2+2] cycloadditions between the Ge═C double bond and the C═N and C≡N unsaturations, leading to the formation of the corresponding four-membered heterocycles 2 and 9. With N-tert-butyl-α-phenylnitrone and benzonitrile oxide, [2+3] cycloadditions

  Phosphagermaallene提示（吨-Bu）Ge═C═PMes*（1 ;的Mes * = 2,4,6-三-叔丁基苯基，提示= 2,4,6-三异丙基）给出，其中N-benzylidenemethylamine和新戊， Ge═C双键与C═N和C≡N不饱和键之间的[2 + 2]环加成反应，导致形成相应的四元杂环2和9。与N-叔丁基-α-苯基硝酮和苄腈氧化物一起，发生[2 + 3]环加成反应，形成五元环衍生物6和7。用1的治疗使用在C═N或C≡N多键的α中具有弱酸性氢的衍生物，观察到两种类型的反应：烯基与亚苄基氨基乙酸酯的烯反应和1,2与乙腈的加成反应得到氮杂二烯基（锗烷基） ）醚（4）和3-锗-1-磷丙烯（8）。在苄腈的情况下，磷酰基茂金属烯1表现为1,3-偶极子，通过环状磷酰基茂金属中间体形成三环衍生物10。
• Reactivity of Quinones with Phosphagermaallene Tip( <i>t</i> Bu)Ge=C=PMes* Leading to Four‐ and Six‐Membered Heterocycles with an Exocyclic P=C Double Bond
  作者：Dumitru Ghereg、Heinz Gornitzka、Jean Escudié

  DOI：10.1002/ejic.201000747

  日期：2011.1

  Phosphagermaallene Tip(tBu)Ge=C=PMes* (1) (Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) reacts with one equivalent of p-quinone (1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, and 9,10-anthraquinone) to form spiro 1-oxa-2-germacyclobutane compounds 2–5 with an exocyclic P=C double bond by [2 + 2] cycloaddition between the Ge=C and one of the C=O double

  Phosphagermaallene Tip(tBu)Ge=C=PMes* (1)（Tip = 2,4,6-三异丙基苯基，Mes* = 2,4,6-三叔丁基苯基）与一当量的对醌（1 ,4-苯醌、2,3,5,6-四甲基-1,4-苯醌、1,4-萘醌和 9,10-蒽醌）形成螺 1-氧杂-2-锗环丁烷化合物 2-5通过 Ge=C 和其中一个 C=O 双键之间的 [2 + 2] 环加成形成环外 P=C 双键。对于 1 的两个当量，发生双 [2 + 2] 环加成，涉及 1,4-苯醌的两个不饱和 C=O 键，得到二螺化合物 6。 [2 + 4] 环加成在 Ge=C 双键之间观察到1 和 α-二酮（苄基）和邻醌（9,10-菲醌）的 O=C-C=O 单元得到相应的 1,4-dioxa-2-germa-5-cyclohexenes 7 和8.
• Versatile Reactivity of Phosphagermaallene Tip(<i>t</i>-Bu)Ge═C═PMes* with α-Ethylenic Esters
  作者：Dumitru Ghereg、Fatima Ouhsaine、Jean Escudié、Stéphane Labat、Erwan André、Karinne Miqueu、Jean-Marc Sotiropoulos、Heinz Gornitzka、Nathalie Saffon

  DOI：10.1021/om301224t

  日期：2013.2.25

  The phosphagermaallene Tip(t-Bu)Ge═C═PMes* (1) (Tip = 2,4,6-triisopropylphenyl, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) reacts with methyl crotonate, methyl cinnamate, and methyl fumarate according to a [2+2] cycloaddition between the Ge═C and C═O double bonds to afford oxagermacyclobutanes 2–4. With methyl maleate, a [2+4] cycloaddition is observed between the Ge═C double bond and the O═C–C═C moiety, leading

  所述phosphagermaallene提示（吨-Bu）Ge═C═PMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES*（1）（提示= 2,4,6-三异丙基，MES * = 2,4,6-三-叔丁基苯基）与巴豆酸甲酯反应，肉桂酸甲酯，并根据Ge═C和C = O的双键之间的[2 + 2]环加成，得到oxagermacyclobutanes富马酸甲酯2 - 4。在马来酸甲酯的作用下，在Ge═C双键和O═C–C═C部分之间观察到[2 + 4]环加成反应，从而生成oxagermacyclohexene 5。使用丙烯酸甲酯时，磷酰基茂金属烯1的行为类似于1,3-偶极子，产生一个瞬态的五元环生殖（膦基）卡宾，其通过将碳原子碳原子插入叔甲基的CH键中而重新排列。MES *基团的丁基基团得到三环衍生物8。这些结果已得到理论方法的支持，以描述反应途径并解释不同的实验结果。
• Electronic Properties and Reactivity of an Isolable Phosphagermaheterocyclic Carbene
  作者：Dumitru Ghereg、Sonia Ladeira、Nathalie Saffon、Jean Escudié、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1002/anie.201102500

  日期：2011.8.8

  A highly reactive phosphagermacarbene (PGeHC) was synthesized by [3+2] cycloaddition between phosphagermaallene Tip(tBu)GeCPMes* (Tip= 2,4,6‐triisopropylphenyl; Mes*=2,4,6‐tris‐tert‐butylphenyl) and diphenylketene. It forms complexes with [Rh(CO)2Cl}2] and Me3P, and undergoes a Wittig‐type reaction with diphenylketene (see scheme).

  通过[3 + 2]环磷酰胺茂铁Tip（t Bu）GeCPMes*（Tip = 2,4,6-三异丙基苯基; Mes * = 2,4,6-tris）之间的[3 + 2]环加成反应合成了高反应性磷茂金属-叔丁基苯基）和二苯乙烯酮。它与[Rh（CO）2 Cl} 2 ]和Me 3 P形成络合物，并与二苯乙烯酮进行Wittig型反应（参见方案）。