(2'E)-2-(3'-methyl-4'-phenylsulfonylbut-2'-enyl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene | 73875-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (2'E)-2-(3'-methyl-4'-phenylsulfonylbut-2'-enyl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
• 英文别名: 2-[(E)-4-(benzenesulfonyl)-3-methylbut-2-enyl]-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
• CAS: 73875-18-0
• 化学式: C₂₄H₂₆O₄S
• 分子量: 410.534
• InChiKey: MLGCWYJSXGIQEI-SAPNQHFASA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  619.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'E)-2-(3'-methyl-4'-phenylsulfonylbut-2'-enyl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 、 potassium tert-butylate 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(3,7,11,15,19,23,27-heptamethyloctacosa-2,6,10,14,18,22,26-heptaenyl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037
• 作为产物：
  描述：

  甲萘醌 在 sodium dithionite 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (2'E)-2-(3'-methyl-4'-phenylsulfonylbut-2'-enyl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037

文献信息

• The Friedel−Crafts Allylation of a Prenyl Group Stabilized by a Sulfone Moiety:  Expeditious Syntheses of Ubiquinones and Menaquinones
  作者：Jae-Hong Min、Jun-Sup Lee、Jae-Deuk Yang、Sangho Koo

  DOI：10.1021/jo0350155

  日期：2003.10.1

  p-hydroquinone compounds 4 containing the C5 trans allylic sulfone moiety has been developed by the direct Friedel-Crafts allylation of the protected dihydroquinone 2 with 4-chloro-2-methyl-1-phenylsulfonyl-2-butene (7a) or 4-hydroxy-2-methyl-1-phenylsulfonyl-2-butene (7b). Expeditious total syntheses of coenzyme Q-10 and vitamin K2(20) have been demonstrated from these valuable key compounds 4a and 4b

  通过将被保护的二氢醌2与4-氯-2-甲基-1-苯基磺酰基-2-丁烯直接进行弗里德-克拉夫茨烯丙基化反应，已经开发出一种有效的合成方法，用于合成包含C5反式烯丙基砜部分的被保护的对氢醌化合物4。 （7a）或4-羟基-2-甲基-1-苯基磺酰基-2-丁烯（7b）。从这些有价值的关键化合物4a和4b证明了辅酶Q-10和维生素K2（20）的快速合成。
• Synergistic factors ensue high expediency in the synthesis of menaquinone [K2] analogue MK-6: Application to access an efficient one-pot protocol to MK-9
  作者：Nanaji Yerramsetti、Lavanya Dampanaboina、Venugopal Mendu、Satyanarayana Battula

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131696

  日期：2020.12

  (desulfonation) of reaction sequence removes the limitations of the reactions in terms of cyclized side product (multiple reactions of pentaprenyl alcohol with Et3B), byproduct (Et3B, incendiary compound) formations and their interruption in the tricky purification processes. The utility of this method was further extended to find an efficient one-pot synthesis to MK-9 to the gram scale synthesis. This approach

  在这里，我们报告了通过戊戊烯基氯与单异戊烯基甲萘醌衍生物的“ 1 + 5会聚合成方法”，以所有反式合成甲萘醌维生素（K 2）类似物MK-6的实用有效方法。在协同作用因素中，底物中较低效率的离去基团/较有效的亲核试剂（Cl）通过消除所有S n 2'副反应产物而使其反应更加突出。此外，在反应顺序的最后一步（脱硫）中添加乙酸，消除了环化副产物（戊戊烯醇与Et 3 B的多次反应），副产物（Et 3）方面的反应限制。B，燃烧化合物）的形成及其在棘手的纯化过程中的中断。进一步扩展了该方法的实用性，以找到从MK-9到克级合成的有效一锅合成。这种方法经济高效，并且避免了笨拙的色谱分离过程。
• PROCESS FOR PREPARATION OF MK-7 TYPE OF VITAMIN K2
  申请人：NATTOPHARMA R&D LTD

  公开号：US20150291498A1

  公开（公告）日：2015-10-15

  Process for preparation of MK-7 type of vitamin K2 is characterized by attaching hexaprenyl chain of “all-trans” configuration to monoprenyl derivative of menadiol following “1+6” synthetic strategy. According to the invention, a-sulfonyl carbanion generated in situ from the protected monoprenyl menadiol of the formula (II), wherein R 1 represents C 1-3 -alkyl group, is reacted with hexaprenyl halide of the formula (VII), wherein X represents halogen atom, preferably bromine, both Z′ and Z′ represent H or one of Z′ and Z″ represents H and the other represents phenylsulfonyl group —SO 2 Ph in the alkylation reaction. The hexaprenyl halide of formula (VII) is obtained by coupling two triprenyl units in alkylation reaction, with or without separation of the intermediates.

  MK-7型维生素K2的制备过程的特征在于将“全反式”构型的六异戊二烯基链附加到单异戊二烯基衍生物的甲萘醇上，遵循“1+6”合成策略。根据本发明，从保护的式（II）单异戊二烯基甲萘醇中原位生成α-磺酰基碳负离子，其中R1表示C1-3烷基，与式（VII）的六异戊二烯基卤化物反应，其中X表示卤素原子，优选溴，Z'和Z''均表示H，或Z'和Z''中的一个表示H，另一个表示苯基磺酰基—SO2Ph在烷基化反应中。式（VII）的六异戊二烯基卤化物是通过在烷基化反应中耦合两个三异戊二烯基单元而获得的，中间体是否分离均可。
• A New Efficient Method for the Preparation of Sulfone-Functionalized Prenylhydroquinones
  作者：Yoshiji Fujita、Michihiro Ishiguro、Takashi Onishi、Takashi Nishida

  DOI：10.1055/s-1981-29490

  日期：——
• FUJITA, YOSHIJI;OHNISHI, TAKASHI;NISHIDA, TAKASHI
  作者：FUJITA, YOSHIJI、OHNISHI, TAKASHI、NISHIDA, TAKASHI

  DOI：——

  日期：——