二炔丙基硫醚 | 13702-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 中文名称: 二炔丙基硫醚
• 中文别名: 丙炔基硫醚
• 英文名称: dipropargyl sulfide
• 英文别名: bispropargyl sulfide；di(prop-2-yn-1-yl)sulfane；3-prop-2-ynylsulfanylprop-1-yne
• CAS: 13702-09-5
• 化学式: C₆H₆S
• 分子量: 110.18
• InChiKey: XPTMJJIPRSWBDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  4 °C
• 沸点：
  59°C/14mmHg(lit.)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 保留指数：
  862;862

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG III
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  温度应控制在0-10°C之间，并且要避免加热。

制备方法与用途

聚合物负载型试剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二炔丙基硫醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 氧气 、 potassium iodide 、 palladium(II) iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -20.0~40.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 3,4,3",4"-tetra<(methoxycarbonyl)methyl>-2,2',2"-terthiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,4-bis[(methoxycarbonyl)methyl]thiophene and bis-, ter- and pentathiophenes with alternating 3,4-bis[(methoxycarbonyl)methyl]-substituted rings

  摘要：

  The synthesis of 3,4-bis[(methoxycarbonyl)methyl]thiophene and bis-, ter- and pentathiophenes, with alternating 3,4-bis(methoxycarbonyl)methyl-substituted rings, is reported, These new thiophene derivatives are possible precursors for the preparation of new conducting polymers useful as materials for electronics. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01047-3
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 在 sodiumsulfide nonahydrate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到二炔丙基硫醚
  参考文献：
  名称：

  HDDA 衍生的苯与硫化物的反应：机理、模式和三组分反应

  摘要：

  我们在这里报告了烷基硫化物与通过六氢-狄尔斯-阿尔德 (HDDA) 环异构化热产生的苄的反应。最初产生的 1,3-甜菜碱（o-锍/芳基碳负离子）经历分子内质子转移以产生更稳定的 S-芳基硫叶立德。这可以以各种方式反应，包括在反应介质中加入弱酸 (HA)。这会产生瞬态离子对 ArSR2(+)A(-)，然后再生成 ArSR + RA。当使用环状硫化物时，A(-) 开环并结合到产品中，这一结果构成了多功能的三组分偶联过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01025

文献信息

• [EN] ELECTROCHEMICALLY-CLEAVABLE LINKERS<br/>[FR] LIEURS CLIVABLES PAR VOIE ÉLECTROCHIMIQUE
  申请人：MICROSOFT TECHNOLOGY LICENSING LLC

  公开号：WO2021158412A1

  公开（公告）日：2021-08-12

  This disclosure provides electrochemically-cleavable linkers with cleavage potentials that are less than the redox potential of the solvent in which the linkers are used. In some applications, the solvent may be water or an aqueous buffer solution. The linkers may be used to link a nucleotide to a bound group. The linkers include a cleavable group which may be one of a methoxybenzyl alcohol, an ester, a propargyl thioether, or a trichloroethyl ether. The linkers may be cleaved in solvent by generating an electrode potential that is less than the redox potential of the solvent. In some implementations, an electrode array may be used to generate localized electrode potentials which selectively cleave linkers bound to the activated electrode. Uses for the linkers include attachment of blocking groups to nucleotides in enzymatic oligonucleotide synthesis.

  这份披露提供了具有低于使用的溶剂的氧化还原电位的可电化学裂解连接物。在某些应用中，溶剂可能是水或水溶液缓冲液。这些连接物可用于将核苷酸连接到结合基团。连接物包括可裂解基团，可能是甲氧基苯甲醇、酯、丙炔硫醚或三氯乙基醚中的一种。通过产生低于溶剂的氧化还原电位的电极电位，可以在溶剂中裂解这些连接物。在某些实施中，可以使用电极阵列来产生局部电极电位，从而选择性地裂解与激活电极结合的连接物。这些连接物的用途包括在酶催化寡核苷酸合成中将阻断基团附着到核苷酸上。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes and Nitriles under Mild Conditions: Role of the Coordinating Group of Nitriles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Ryuji Ogawa、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200600176

  日期：2006.7.17

  to afford bicyclic pyridines. Careful screening of nitrile components revealed that a C[triple chemical bond]C triple bond or heteroatom substituents, such as methoxy and methylthio groups, proved to act as the coordinating groups, whereas C==C or C==O double bonds and amino groups failed to promote cycloaddition. This suggests that coordinating groups with multiple pi-bonds or lone pairs are essential

  在催化量的[Cp * RuCl（cod）]（Cp * =五甲基环戊二烯，cod = 1,5-环辛二烯）的存在下，使1,6-二炔与带有配位基团的腈发生化学和区域选择性反应在室温下，例如二氰化物或α-卤代腈，得到双环吡啶。仔细筛选腈成分显示，证明C [三化学键] C三键或杂原子取代基（例如甲氧基和甲硫基）充当配位基团，而C == C或C == O双键和氨基团体未能促进环加成反应。这表明具有多个π键或孤对的配位基团对于腈组分是必不可少的。
• Preparation of Structurally and Electronically Diverse N → B-Ladder Boranes by [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Jonas D. W. Schepper、Andreas Orthaber、Frank Pammer

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01402

  日期：2021.11.5

  We report the synthesis of a series of eight N → B-ladder boranes through cobalt-mediated cyclotrimerization of (2-cyanophenyl)-dimesitylborane with different dialkynes. The resulting tetracoordinate boranes show variable electrochemical and optical properties depending on the substitution pattern in the backbone of the coordinating pyridine-derivatives. While boranes containing alkyl-substituted pyridines

  我们报告了通过钴介导的（2-氰基苯基）-二甲基硼烷与不同二炔的环三聚反应合成了一系列八个 N → B-梯级硼烷。所得四配位硼烷根据配位吡啶衍生物骨架中的取代模式显示出不同的电化学和光学性质。虽然含有烷基取代的吡啶的硼烷比已知的母体化合物显示出较低的电子亲和力，但具有 π 扩展吡啶衍生物的硼烷在受体取代的三芳基硼烷范围内显示出更高的电子亲和力。与未取代吡啶配位的 N → B-梯形硼烷相比，所有衍生物都显示出更大的斯托克斯位移 (8790–6920 cm –1 )。
• Cp*RuCl-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of α,ω-Diynes with Electron-Deficient Carbon−Heteroatom Multiple Bonds Leading to Heterocycles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Tomoaki Saigoku、Hideyuki Takagishi、Satoshi Okuda、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja045694g

  日期：2005.1.1

  In the presence of a catalytic amount of Cp*RuCl(cod), 1,6-diynes were allowed to react chemo- and regioselectively with electron-deficient nitriles and heterocumulenes at 60−90 °C to afford heterocyclic compounds. The mechanism of the ruthenium-catalyzed regioselective formations of bicyclic pyridines and pyridones were analyzed on the basis of density functional calculations. Cyclocotrimerizations

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔可以在 60-90 °C 下与缺电子腈和杂枯烯进行化学和区域选择性反应，得到杂环化合物。在密度泛函计算的基础上分析了钌催化的双环吡啶和吡啶酮区域选择性形成的机制。丙炔酸乙酯与氰基甲酸乙酯或异氰酸丙酯的环三聚反应产生四种可能的吡啶或吡啶酮区域异构体中的两种。

表征谱图