三溴硝基甲烷 | 464-10-8

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 三溴硝基甲烷
• 中文别名: 溴化苦；硝溴仿
• 英文名称: bromopicrin
• 英文别名: Tribrom-nitro-methan；tribromonitromethane；nitrobromoform；tribromo(nitro)methane
• CAS: 464-10-8
• 化学式: CBr₃NO₂
• 分子量: 297.728
• InChiKey: QQZIUHOKWDFXEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  10°C
• 沸点：
  156℃
• 密度：
  3.056
• 闪点：
  48℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（少量）
• 介电常数：
  9.0299999999999994
• 物理描述：
  Prismatic crystals or oily colorless or clear dark amber liquid. (NTP, 1992)
• 蒸汽压力：
  15 mm Hg at 187 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

催泪剂（Lacrimator或Lachrymator）- 一种刺激眼睛并引起流泪的物质。

Lacrimator (Lachrymator) - A substance that irritates the eyes and induces the flow of tears.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2904909090
• 储存条件：
  | 温度 | 惰性气体 | |------|----------| | 2-8°C | |

制备方法与用途

概述

目前生产三溴硝基甲烷的方法需大量使用甲苯萃取物料进行提纯，在高温和高真空条件下进行蒸馏，危险性较大。设备上还需配备耐腐蚀和精密计量的泵。这种传统方法的成本高昂且安全性较低，产品收率一般仅为88%，最终产品的纯度通常大于等于98%。然而，这些传统的生产过程仍存在产品收率偏低、纯度难以提高的问题，并需大量溶剂进行重结晶，导致成本居高不下。

制备

一种新的三溴硝基甲烷合成工艺不再依赖耐腐蚀和精密计量泵，提高了中间体的收率与纯度。该工艺简化了生产流程，降低了成本并提升了安全性，同时也显著提高了产品回收率和品质。具体技术方案包括：在溴化反应中添加抑制剂以防止副反应的发生，从而提高中间体的纯度；采用水代替甲苯作为缩合反应中的溶剂，大幅降低生产成本。

生物活性

三溴硝基甲烷是一种卤代硝基甲烷类化合物，在饮用水处理过程中常作为一种消毒副产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三溴硝基甲烷 在 溴 、 三溴化锑 作用下， 生成 四溴化碳
  参考文献：
  名称：

  XXI。关于碳的四溴化物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/js8702300161
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇 在 bromine oxide 作用下， 生成 三溴硝基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Speed of onset of analgesia in labour and maternal satisfaction: comparison of epidural and combined spinal-epidural

  摘要：

  DOI：

  10.1046/j.1365-2044.2000.01557-36x./

文献信息

• Experimental and Computational Probes of the Nature of Halogen Bonding: Complexes of Bromine-Containing Molecules with Bromide Anions
  作者：Sergiy V. Rosokha、Charlotte L. Stern、Jeremy T. Ritzert

  DOI：10.1002/chem.201300577

  日期：2013.7.1

  [RBr, Br−] complexes show intense absorption bands in the 200–350 nm range which follow the same Mulliken correlation as those observed for the charge‐transfer associates of bromide anions with common organic π‐acceptors. For a wide range of the associates, intermolecular RBr⋅⋅⋅Br− separations decrease and intramolecular CBr bond lengths increase proportionally to the Br−→RBr charge transfer; and the

  卤键的性质通过一系列电bromocarbons R的联营的实验和计算表征检查溴R（ BR = CBR 3楼CBR 3 NO 2，CBR 3 COCBr 3，CBR 3 CONH 2，CBR 3 CN等）和溴化物阴离子。的[R 溴，溴- ]配合物表现出在200-350纳米范围内强烈吸收带，其遵循相同的马利肯相关的那些用于与普通有机π共受体溴化物阴离子的电荷转移联营观察。对于广泛的同伴，分子间RBr⋅⋅⋅Br -分离减少和分子内Ç  Br键长度成比例地增加于BR - →R 溴电荷转移; 和R的能量 Br⋅⋅⋅Br -键与轨道（电荷转移）和静电相互作用的线性组合相关。上的整体，光谱，结构和热力学特性[R 溴，溴- ]络合物表明除了静电，轨道（电荷转移）的相互作用在R发挥至关重要的作用 Br⋅⋅⋅Br -卤素键。这表明，除了控制超分子组装体的几何形状以外，卤素键还导致相互作用的物
• Halogen bonding of electrophilic bromocarbons with pseudohalide anions
  作者：Sergiy V. Rosokha、Charlotte L. Stern、Alan Swartz、Rory Stewart

  DOI：10.1039/c4cp00976b

  日期：——

  associates between bromocarbons and polydentate pseudohalide anions. Specifically, in the (Pr4N)NCO·CBr4, (Pr4N)N3·CBr4 and (Pr4N)NCO·CBr3NO2 co-crystals, bromine substituents of the electrophiles are halogen-bonded with the (CN or NN) π-bonds of the cyanate or azide anions. Co-crystals of CBr4 with (Pr4N)NCS show two modes (C–Br⋯S–C and C–Br⋯NC) of halogen bonding, while tribromoacetamide molecules form C–Br⋯S–C

  紫外可见测量表明，拟卤化物阴离子的相互作用，A -（A - = N 3 -，NCO -，NCS - ）中，用亲电bromocarbons，R-溴（R-BR = CBR 4，CBR 3 NO 2，CBR 3 CONH 2，CBR 3 H，CBR 3楼CBR 3 CN或C 3溴2 ˚F 6），在溶液中导致形成[R-BR，A的-]复合体。这些缔合体的特征是在200-350 nm范围内有很强的吸收带，显示出与相互作用的阴离子和R-Br亲电试剂的前沿（HOMO-LUMO）轨道的分离具有明显的Mulliken相关性。X射线晶体学研究确定了溴碳与多齿假卤化物阴离子之间的卤素键联缔合物​​的主要结构特征。具体地，在（Pr 4 N）NCO·CBr 4，（Pr 4 N）N 3 ·CBr 4和（Pr 4 N）NCO·CBr 3 NO 2共晶体中，亲电子体的溴取代基与卤素键合。 （C N或NN）氰酸根或叠氮化物阴离子的π键。CBr
• Continuum of covalent to intermolecular bonding in the halogen-bonded complexes of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane with bromine-containing electrophiles
  作者：Craig Weinberger、Rachel Hines、Matthias Zeller、Sergiy V. Rosokha

  DOI：10.1039/c8cc04629h

  日期：——

  A gradual change of Br⋯N bond lengths and strengths from the values typical for intermolecular associates to that characteristic of a covalent bond was observed in a series of halogen-bonded complexes. This continuum reveals a fundamental relationship between the limiting types of bonding and implies the onset of covalency in the intermolecular interactions.

  在一系列卤素键合的配合物中，观察到Br⋯N键长和强度从分子间缔合体的典型值到共价键特征的逐渐变化。该连续体揭示了键合的限制类型之间的基本关系，并暗示了分子间相互作用中共价的开始。
• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF BRONOPOL<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE BRONOPOL
  申请人：BROMINE COMPOUNDS LTD

  公开号：WO2009107133A1

  公开（公告）日：2009-09-03

  The invention provides a process for preparing bronopol, which process comprises charging a reaction vessel with water, bromopicrin, nitromethane and paraformaldehyde, gradually feeding a base into said reaction vessel under stirring, bringing the reaction to completion and separating bronopol from the aqueous reaction mixture.

  本发明提供了一种制备溴羟化乙酰胺的方法，该方法包括将水、溴化苦味素、硝基甲烷和多聚甲醛加入反应容器中，在搅拌下逐渐加入碱，使反应完成并将溴羟化乙酰胺从水相反应混合物中分离出来。
• Intranasal Corticosteroids for Allergic Rhinitis
  作者：Amanda J. Trangsrud、Amy L. Whitaker、Ralph E. Small

  DOI：10.1592/phco.22.16.1458.33692

  日期：2002.11

  Intranasal corticosteroids are accepted as safe and effective first-line therapy for allergic rhinitis. Several intranasal corticosteroids are available: beclomethasone dipropionate, budesonide, flunisolide, fluticasone propionate, mometasone furoate, and triamcinolone acetonide. All are efficacious in treating seasonal allergic rhinitis and as prophylaxis for perennial allergic rhinitis. In general, they relieve nasal congestion and itching, rhinorrhea, and sneezing that occur in the early and late phases of allergic response, with studies showing almost complete prevention of late-phase symptoms. The rationale for topical intranasal corticosteroids in the treatment of allergic rhinitis is that adequate drug concentrations can be achieved at receptor sites in the nasal mucosa. This leads to symptom control and reduces the risk of systemic adverse effects. Adverse reactions usually are limited to the nasal mucosa, such as dryness, burning and stinging, and sneezing, together with headache and epistaxis in 5–10% of patients regardless of formulation or compound. Differences among agents are limited to potency, patient preference, dosing regimens, and delivery device and vehicle.

  鼻内皮质类固醇被认为是治疗过敏性鼻炎安全有效的一线疗法。目前有多种鼻内皮质类固醇药物可供选择：二丙酸倍氯米松、布地奈德、氟尼索胺、丙酸氟替卡松、糠酸莫米松和曲安奈德。所有这些药物对治疗季节性过敏性鼻炎和预防常年性过敏性鼻炎都有疗效。一般来说，这些药物可以缓解过敏反应早期和晚期出现的鼻塞、鼻痒、鼻出血和打喷嚏等症状，研究显示，这些药物几乎可以完全预防晚期症状的出现。外用鼻内皮质类固醇治疗过敏性鼻炎的原理是，鼻粘膜受体部位可以达到足够的药物浓度。这样既能控制症状，又能降低全身不良反应的风险。不良反应通常仅限于鼻粘膜，如干燥、灼热、刺痛和打喷嚏，还有 5-10%的患者会出现头痛和鼻衄，而与配方或化合物无关。药剂之间的差异仅限于药效、患者偏好、给药方案以及给药装置和载体。