1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene | 1117964-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene
• 英文别名: 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidinyl)benzene；1,1,3,3-Tetramethyl-2-[2,4,5-tris[bis(dimethylamino)methylideneamino]phenyl]guanidine
• CAS: 1117964-61-0
• 化学式: C₂₆H₅₀N₁₂
• 分子量: 530.763
• InChiKey: XZWVLAIGFPMMOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  607.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene 在 nitronium tetrafluoborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以14%的产率得到1,1,3,3-Tetramethyl-2-[2,4,5-tris[bis(dimethylamino)methylideneamino]-3,6-dinitrophenyl]guanidine
  参考文献：
  名称：

  通过取代调节氧化还原活性胍基功能化芳香配体的性质：实验和理论

  摘要：

  电子供体 1,2,4,5-四（四甲基胍基）苯（1a）和 1,2,4,5-四（N,N'-二甲基-N,N'-亚乙基胍基）中芳香族氢原子的取代)苯 (1b) 通过碘化物（得到 2a 和 2b）和硝基（得到 3a 和 3b）得到新的氧化还原活性配体。它们的性质（电子供体容量、布朗斯台德碱度和光谱）已被分析并与未取代的 1,2,4,5-四（胍基）苯进行比较。实验结果辅以量子化学计算。制备并表征了推挽配体 3a 的第一个后过渡金属配合物，并研究了其氧化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201101366
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基脲 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene
  参考文献：
  名称：

  [EN] ELECTRONIC DEVICE AND COMPOUND
  [FR] DISPOSITIF ÉLECTRONIQUE ET COMPOSÉ

  摘要：

  公开号：

  WO2016001425A3

文献信息

• Evaluation of the Synthetic Scope and the Reaction Pathways of Proton‐Coupled Electron Transfer with Redox‐Active Guanidines in C−H Activation Processes
  作者：Ute Wild、Petra Walter、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.202003424

  日期：2020.12.9

  Proton‐coupled electron transfer (PCET) is currently intensively studied because of its importance in synthetic chemistry and biology. In recent years it was shown that redox‐active guanidines are capable PCET reagents for the selective oxidation of organic molecules. In this work, the scope of their PCET reactivity regarding reactions that involve C−H activation is explored and kinetic studies carried

  由于其在合成化学和生物学中的重要性，目前对质子偶联电子转移（PCET）进行了深入研究。近年来，已证明氧化还原活性胍是能够选择性氧化有机分子的PCET试剂。在这项工作中，探讨了涉及涉及CH活化的反应的PCET反应性范围，并进行了动力学研究以揭示反应机理。相对于二茂铁/二茂铁，电位高达1.2 V的有机分子被有效地氧化。反应由电子转移引发，然后由电子转移平衡开始缓慢的质子转移。
• On the metal–ligand bonding in dinuclear complexes with redox-active guanidine ligands
  作者：Lena Steuer、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1039/d1dt01354h

  日期：——

  redox-active ligands are currently intensively studied. Within this research theme, redox-active guanidines have been established as a new, eminent class of redox-active ligands. In this work the variation of metal-guanidine bonding in dinuclear transition metal complexes with bridging redox-active tetrakisguanidine ligands is analysed. A series of dinuclear complexes with different metals (Mn, Fe, Co, Ni,

  目前正在深入研究具有氧化还原活性配体的配位化合物。在这个研究主题中，氧化还原活性胍已被确定为一类新的、杰出的氧化还原活性配体。在这项工作中，分析了具有桥接氧化还原活性四胍配体的双核过渡金属配合物中金属-胍键合的变化。使用新制备的具有氧化还原活性的四胍基-二恶英或先前报道的四胍基-苯配体，合成了一系列具有不同金属（Mn、Fe、Co、Ni、Cu 和 Zn）的双核配合物。在这项工作中对键性质的讨论主要基于结构参数的趋势，源自通过 X 射线衍射和量子化学计算确定的单晶结构。此外，包括一些复合物的氧化还原电位和磁力 (SQUID) 测量趋势。由于它们结合了 σ- 和 π- 电子供体能力，氧化还原活性胍配体是弱场配体；σ- 和 π- 键合贡献因金属而异。结果突出了铜-胍键合的特殊性，对金属-胍键合具有高 π 键贡献，​​这是由于四面体在方形平面方向上的配位模式的结构畸变，短铜-胍键和较小的位移来自配体芳族平面的铜原子。σ-
• The control of the electronic structure of dinuclear copper complexes of redox-active tetrakisguanidine ligands by the environment
  作者：Sven Wiesner、Arne Wagner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1039/c6dt02128j

  日期：——

  The electronic structures of dinuclear copper complexes of the general formula [GFA(CuX2)2], where X = Br or Cl and GFA denotes a redox-active bridging Guanidino-Functionalized Aromatic ligand, were analysed and compared. The diamagnetic complexes [GFA(CuBr2)2] can all be described as dinuclear CuI complexes with bridging GFA2+ dicationic ligand units exhibiting a [CuI–GFA2+–CuI] electronic structure

  分析并比较了通式[GFA（CuX 2）2 ]的双核铜配合物的电子结构，其中X = Br或Cl，GFA表示氧化还原活性桥联胍基官能化芳族配体。抗磁复合物[GFA（CuBr 2）2 ]都可以描述为双核Cu I络合物，其具有显示[Cu I –GFA 2+ –Cu I ]电子结构的桥连GFA 2+决定性配体单元。电子结构以固态和所有适用的有机溶剂为主。[GFA（CuCl 2）2]复合体。它们在固态时是顺磁性的，在固态中被充分描述为具有中性桥接GFA配体单元（[Cu II –GFA–Cu II ]）的双核Cu II配合物。在溶液中，它们要么以[Cu II –GFA–Cu II ]形式存在，要么以价互变异构体形式[Cu I –GFA 2+ –Cu I]络合物，具体取决于溶剂的极性。仅在GFA ＝ 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶和在丙酮作为溶剂的情况下，两个价互变异构体处于温度依赖性平衡。量子化学
• Guanidine Electron Donors and Silver Halides: Interplay and Competition between Redox, Coordination and Polymerization Reactions
  作者：Dimitri Emeljanenko、Julian Horn、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201101002

  日期：2012.2

  Redox reactions compete with coordination and polymerization reactions when the organic electron donor and ligand, 1,2,4,5-tetrakis(tetramethylguanidino)benzene (1), is dissolved together with silver halides AgX (X = Cl, Br or I) in solvents of different polarity. The complex results obtained for the relatively simple system 1/AgX highlight the importance of solvent effects. A variety of chain polymers

  当有机电子供体和配体 1,2,4,5-四（四甲基胍基）苯 (1) 与卤化银 AgX（X = Cl、Br 或 I）一起溶解在不同极性的溶剂。相对简单的系统 1/AgX 获得的复杂结果突出了溶剂效应的重要性。已经合成了多种链状聚合物，其中胍电子给体结构单元通过不同尺寸的卤化银簇连接。
• Dehydrogenative Coupling Reactions with Oxidized Guanidino-Functionalized Aromatic Compounds: Novel Options for σ-Bond Activation
  作者：Ute Wild、Stefanie Federle、Arne Wagner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201602236

  日期：2016.8.16

  for metal‐free σ‐bond activation, making use of oxidized, guanidino‐functionalized aromatic compounds (GFAs). We demonstrate this new option by the homocoupling reactions of thiols and phosphines. The kinetics and the reaction pathway were studied by a number of experiments (including heterocoupling of thiols and phosphines), supported by quantum‐chemical computations. Reaction of the oxidized GFA with

  我们提出了一种利用氧化的胍基官能化的芳族化合物（GFA）进行无金属σ键活化的新选择。我们通过硫醇和膦的均偶联反应证明了这一新的选择。在量子化学计算的支持下，通过许多实验（包括硫醇和膦的异质偶联）研究了动力学和反应途径。氧化的GFA与对二氢苯醌的反应生成对苯醌，表明典型的质子偶联电子转移反应也是可能的。