(2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]2,5-diydropyrazine | 220906-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]2,5-diydropyrazine
• 英文别名: 3-[(2S,5R)-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazin-2-yl]prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 220906-01-4
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₂Si
• 分子量: 322.523
• InChiKey: CQNJGWGDOCJUOV-LSDHHAIUSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]2,5-diydropyrazine 在 palladium diacetate 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 L-色氨酸
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成重要的色氨酸类似物，通过钯介导的异环化反应。

  摘要：

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001679s
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl]2,5-diydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  光学活性环A取代色氨酸的简明合成

  摘要：

  通过Schöllkopf手性助剂4的非对映选择性烷基化开发了一种光学活性色氨酸衍生物的简明合成方法，以提供炔2，后者与碘代苯胺1进行钯催化的杂环化反应，从而提供受保护的色氨酸3。水解和随后的皂化3提供所需的色氨酸12以良好的收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02497-6

文献信息

• General Approach to the Total Synthesis of 9-Methoxy-Substituted Indole Alkaloids: Synthesis of Mitragynine, as well as 9-Methoxygeissoschizol and 9-Methoxy-<i>N</i>_b-methylgeissoschizol
  作者：Jun Ma、Wenyuan Yin、Hao Zhou、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo801839t

  日期：2009.1.2

  Herein, the full details of the synthesis of the 9-methoxy-substituted Corynanthe indole alkaloids mitragynine (1), 9-methoxygeissoschizol (3), and 9-methoxy-Nb-methylgeissoschizol (4) are described. Initially, an efficient synthetic route to the optically active 4-methoxytryptophan ethyl ester 20 on a multigram scale was developed via a Mori−Ban−Hegedus indole synthesis. The ethyl ester of d-4-methoxytryptophan

  这里，9-甲氧基取代的肽的全部细节柯楠因吲哚生物碱帽柱木碱（1），9-methoxygeissoschizol（3），和9-甲氧基Ñ b -methylgeissoschizol（4）进行说明。最初，通过 Mori-Ban-Hegedus 吲哚合成开发了多克规模的光学活性 4-甲氧基色氨酸乙酯20的有效合成路线。d -4-甲氧基色氨酸20的乙酯是通过自由基介导的二氢吲哚12 的区域选择性溴化作为关键步骤获得的。或者，关键的 4-甲氧基色氨酸中间体22可以通过芳基碘化物10b与内部炔烃21a的 Larock 杂环化合成。使用 Boc 保护的苯胺10b对这种异质环化的成功至关重要。α,β-不饱和酯6是通过Pictet-Spengler反应作为关键步骤合成的。随后进行 Ni(COD) 2介导的环化以在 C-15 处建立立体中心。去除31中的苄氧基以提供中间体酯5。该手性四环酯5用于完成9-甲氧基geissoschizol
• Efficient Asymmetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium-Mediated Heteroannulation Reaction
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Xiaoyan Li、Judith Flippen-Anderson、Shu Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo001679s

  日期：2001.6.1

  A novel and concise synthesis of optically active tryptophan derivatives was developed via a palladium-catalyzed heteroannulation reaction of substituted o-iodoanilines with an internal alkyne. The required internal alkyne 14a or 25 was prepared in greater than 96% de via alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 19 employing diphenyl phosphate as the leaving group. The Schöllkopf chiral auxiliary

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。
• Concise synthesis of optically active ring-A substituted tryptophans
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02497-6

  日期：1999.1

  A concise synthesis of optically active trytophan derivatives was developed via diastereoselective alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 4 to provide alkyne 2 which underwent palladium-catalyzed heteroannulation with iodoanilines 1 to furnish protected tryptophans 3. Hydrolysis and subsequent saponification of 3 provided the desired tryptophans 12 in good yields.

  通过Schöllkopf手性助剂4的非对映选择性烷基化开发了一种光学活性色氨酸衍生物的简明合成方法，以提供炔2，后者与碘代苯胺1进行钯催化的杂环化反应，从而提供受保护的色氨酸3。水解和随后的皂化3提供所需的色氨酸12以良好的收率。