tetrachlorocuprate(II) | 15489-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: tetrachlorocuprate(II)
• 英文别名: tetrachlorocuprate(2-)；tetrachlorocuprate(II) ion；tetrachlorocuprate；[copper(II)tetrachloride](2-)
• CAS: 15489-36-8
• 化学式: Cl₄Cu
• 分子量: 205.358
• InChiKey: SZZYLYUVTJLJQM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrachlorocuprate(II) 在 苄基三丁基氯化铵 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 [Cu2Cl4(μ-Cl)2](2-)
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The solutions of CuCl2 and tributylbenzylammonium chloride in chlorobenzene, which are used as catalysts for a number of processes with the participation of halogenated hydrocarbons, were studied by electronic spectroscopy in visible and UV regions. It was found that copper(II) ions occurred as two anionic chlorocuprate species (CuCl42- and Cu2Cl62-), which were in equilibrium, in solutions over wide ranges of concentrations and temperatures. The individual spectra of the two above chlorocuprate species were distinguished. The thermodynamic parameters of the equilibrium 2CuCl(4)(2-) reversible arrow Cu2Cl62- + 2Cl(-) were calculated.

  DOI：

  10.1023/a:1025138000121
• 作为产物：
  描述：

  copper dichloride 以 melt 为溶剂， 生成 tetrachlorocuprate(II)
  参考文献：
  名称：

  Tetrahedral Tetrachlorocopper(II) Complex in Molten Salt Solutions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00907a046
• 作为试剂：
  描述：

  oxo hydroxo vanadium (V) (2+) 在 tetrachlorocuprate(II) 氢碘酸 作用下， 生成 oxo hydroxo vanadium (IV) (1+)
  参考文献：
  名称：

  Kirson, B.; Bobtelsky, M., Bulletin de la Societe Chimique de France

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Sulphur-ligand–metal complexes. Part IV. Copper complexes with bidentate tertiary-phosphine sulphide and selenide ligands and the crystal structure of a three-co-ordinate copper(<scp>I</scp>) complex
  作者：Eric W. Ainscough、Helen A. Bergen、Andrew M. Brodie、Kevin A. Brown

  DOI：10.1039/dt9760001649

  日期：——

  tetrahedral arrangement of ligands). Similar species [CuL2Cl2](L = Me2PhPS or MePh2PS, L2= bdte or tmdpds) are detected in solution and have the same tetrahedral stereochemistry. Related complexes of AgI, HgII, ZnII, PtII, and PdIIare reported. Crystals of [Cu(bdtm)Cl]·Me2CO are orthorhombic, space group Pna21with a= 17.185(2), b= 13.640(3), c= 12.058(1)Å, Z= 4. The structure was determined by the heavy-atom

  描述了以下化合物的制备：[CuL 2 ] [ClO 4 ] [L =双（二苯基膦基硫代酰基）甲烷（bdte），或双（二苯基膦基硫代硒酰基）甲烷（bdsm）]，[ CuLX] a [L = bdtm，bdte，bdtm或四甲基二膦二硫化物（tmdpds）；n = 1或2]和[Cu（bdtm）Cl 2 ]（其中光谱证据表明配体的四面体结构变形）。在溶液中检测到相似的物种[CuL 2 Cl 2 ]（L = Me 2 PhPS或MePh 2 PS，L 2 = bdte或tmdpds），并且具有相同的四面体立体化学。Ag I的相关配合物报道了Hg II，Zn II，Pt II和Pd II。[Cu（bdtm）Cl]·Me 2 CO晶体是正交晶体，空间群Pna 2 1，a = 17.185（2），b = 13.640（3），c = 12.058（1）Å，Z =4。结构用重原子法测定了R 2，并用最小二乘法将衍射仪测得的2
• Model for Metal Extraction from Chloride Media with Basic Extractants: A Coordination Chemistry Approach
  作者：Rayco Lommelen、Tom Vander Hoogerstraete、Bieke Onghena、Isabelle Billard、Koen Binnemans

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01782

  日期：2019.9.16

  the aqueous phase by hydration (i.e., the metal species with the lowest charge density) is extracted more efficiently than the more water stabilized species (i.e., species with higher charge densities). Once it is transferred to the organic phase, the extracted species can undergo further Lewis acid–base adduct formation reactions with the chloride anions available in the organic phase to form negatively

  碱性萃取剂的金属萃取机理通常被描述为阴离子交换过程，但是这种机理不能正确解释所有观察结果。本文介绍了一种新型模型，该模型可通过氯化甲基介质中的碱性萃取剂从金属萃取物中提取金属，该模型由甲基三辛基氯化铵和Aliquat 336氯化物系统的实验数据支持。该模型基于以下假设：与水稳定程度更高的物质（即电荷密度更高的物质）相比，通过水合作用在水相中稳定程度最低的金属物质（即电荷密度最低的金属物质）的提取效率更高。一旦转移到有机相中 提取的物质可与有机相中可用的氯离子进一步进行路易斯酸碱加成反应，形成带负电荷的氯配合物，然后与有机阳离子缔合。盐析剂最有可能通过降低游离水分子的浓度来影响萃取，这会破坏水相中的金属络合物的稳定性。提供的证据包括（1）萃取与过渡金属形态之间的联系，（2）萃取效率随不同盐析剂浓度的变化趋势，以及（3）HCl在萃取系统中的行为。
• Reversible Rearrangements of Cu(II) Cage Complexes: Solvent and Anion Influences
  作者：Paul V. Bernhardt、Helena Font、Carlos Gallego、Manuel Martínez、Carlos Rodríguez

  DOI：10.1021/ic301696v

  日期：2012.11.19

  The macrobicyclic mixed donor cage ligand AMME-N3S3sar (1-methyl-8-amino-3,13,16-trithia-6,10,19-triazabicyclo[6.6.6]eicosane) is capable of binding to Cu(II) as either a hexadentate (N3S3) or tetradentate (N2S2) ligand. The “Cu-in” (hexadentate)/“Cu-out” (tetradendate) equilibrium for the Cu(AMME-N3S3sar)}2+ units is strongly influenced by both solvent (DMSO, MeCN, and water) and halide ions (Br–

  大双环混合供体笼配体AMME-N 3 S 3 sar（1-甲基-8-氨基-3,13,16-三硫-6,10,19-三氮杂双环[6.6.6]二十二烷）能够与铜结合（II）为六齿（N 3 S 3）或四齿（N 2 S 2）配体。Cu（AMME-N 3 S 3 sar）} 2+单元的“ Cu-in”（六齿）/“ Cu-out”（四齿酸盐）平衡受到两种溶剂（DMSO，MeCN和水）的强烈影响和卤离子（Br –和Cl –）。我们已经通过形成中间溶剂合物形成了溶剂在这些过程中的关键作用，这些溶剂合物被引入的卤化物离子取代，引发了最终的异构化反应。出乎意料的是，对于通常在高度配位的溶剂水中进行的反应，完全包封的N 3 S 3束缚的“ Cu-in”形式占主导。此外，在平衡的DMSO或MeCN溶液中存在的少量“ Cu-out”形式在水性介质中完全还原为“ Cu-in”形式，从而防止了与卤化物阴离子的反应，否则
• Solvation and complexation of copper (II) and chloride ions in 2,2,2-trifluoroethanol–dimethyl sulphoxide mixtures
  作者：Honoh Suzuki、Shin-ichi Ishiguro、Hitoshi Ohtaki

  DOI：10.1039/f19898502587

  日期：——

  formation of copper(II) chloro-complexes has been studied by calorimetry and spectrophotometry in various 2,2,2-trifluoroethanol (TFE)–dimethyl sulphoxide (DMSO) mixtures at 25 °C. It was shown that as the mole fraction of TFE, x, in the mixtures increased, the formation constant of [CuCl]+ gradually decreased to x= 0.8. The result is contrary to that obtained for acetonitrile (AN)–DMSO mixtures. This is

  在25°C下，通过量热法和分光光度法研究了在各种2,2,2-三氟乙醇（TFE）-二甲基亚砜（DMSO）混合物中的铜（II）氯配合物的形成。结果表明，随着混合物中TFE摩尔分数x的增加，[CuCl] +的形成常数逐渐降低至x = 0.8。结果与乙腈（AN）-DMSO混合物获得的结果相反。这归因于TFE-DMSO混合物中[CuCl] +形成的熵降低，而DMSO含量降低的AN-DMSO混合物中熵增加。[CuCl] +形成的相应焓在TFE-DMSO混合物以及AN-DMSO混合物的各种溶剂组成中，几乎保持不变。在TFE-DMSO和AN-DMSO混合物中[CuCl] +的形成熵的变化趋势可能是通过本体中溶剂分子之间的不同分子间相互作用来解释的。
• Photochemistry of copper(II) chlorocomplexes in acetonitrile: Trapping the ligand-to-metal charge transfer excited state relaxations pathways
  作者：Andrey S. Mereshchenko、Pavel K. Olshin、Artur M. Karimov、Mikhail Yu. Skripkin、Kim A. Burkov、Yury S. Tveryanovich、Alexander N. Tarnovsky

  DOI：10.1016/j.cplett.2014.10.016

  日期：2014.11

  ultrafast transient absorption methods. The main relaxation pathways of the initially excited ligand-to-metal charge transfer states are internal conversion to the ground state, ionic dissociation without (photo)reduction of copper(II), and radical dissociation with (photo)reduction of copper(II). The copper(II)-to-copper(I) photoreduction quantum yields obtained from steady-state photolysis correlate

  [Cu（MeCN）3 Cl] +，[Cu（MeCN）Cl 3 ] -和[CuCl 4 ] 2-的光化学结合稳态光解法和超快速瞬态吸收法研究了乙腈溶液中的铜（II）氯配合物。初始激发的配体到金属的电荷转移态的主要弛豫途径是内部转化为基态，没有铜（II）（光）还原的离子解离和铜（II）（光）还原的自由基解离。 。从稳态光解获得的铜（II）到铜（I）的光还原量子产率与超快光谱数据相关。氧的存在不会影响光还原量子产率，对于所研究的络合物，光还原量子产率不会超过7％，并且在以下系列中降低：[Cu（MeCN）3 Cl] +  > [Cu（MeCN）Cl 3 ] - > [CuCl 4 ] 2-。