二苯基膦基二茂铁 | 12098-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基膦基二茂铁
• 中文别名: 二苯基磷基二茂铁
• 英文名称: (diphenylphosphin)ferrocene
• 英文别名: diphenylphosphinoferrocene；diphenylferrocenylphosphane；2-(diphenylphosphino)ferrocene；FcPh2P；(diphenylphosphine)ferrocene；(FcPPh₂)；cyclopenta-1,3-diene;cyclopenta-1,3-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 12098-17-8
• 化学式: C₂₂H₁₉FeP
• 分子量: 370.214
• InChiKey: GCUVBACNBHGZRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-124 °C(Solv: heptane (142-82-5))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基膦基二茂铁 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(diphenylphosphinoyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  受体取代的二茂铁盐作为强的单电子氧化剂：合成，电化学，理论研究和初始合成应用

  摘要：

  通过统一的策略有效地制备了一系列由单和1,1'-二杂原子取代的二茂铁衍生物以及酰化的二茂铁，该策略包括选择性的单和1,1'-二锂化反应以及随后与碳，磷的偶联，硫和卤素亲电试剂。二茂铁衍生物被苯醌，2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌，AgPF 6的化学氧化或2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶六氟磷酸盐提供了相应的二茂铁鎓盐。通过循环伏安法测定合成的二茂铁的氧化还原电势，并且观察到所有新的二茂铁铈盐均具有比标准六氟化磷酸二茂铁盐更强的氧化性能。所选衍生物在氧化双环化反应中的初步应用表明，它们在比六氟磷酸铯更为温和的条件下介导了转化。取代的二茂铁离子的还原电势的量子化学计算是通过使用标准热力学循环进行的，该循环涉及贡献物种的气相高能和溶剂化能。在理论和实验之间发现了显着的一致性：

  DOI：

  10.1002/chem.201201499
• 作为产物：
  描述：

  (diphenylphosphinoyl)ferrocene 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99 %的产率得到二苯基膦基二茂铁
  参考文献：
  名称：

  一种合成二茂铁膦氧化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种合成二茂铁膦氧化合物的方法。具体为，以二茂铁取代物，二芳基膦氧为原料，在电促进下，实现二茂铁C‑H膦氧化反应。本发明有以下优点，无导向的二茂铁取代物直接作为C‑H给体，无需额外的氧化剂和金属催化剂，条件温和，广泛的底物范围，良好的收率。

  公开号：

  CN117003798A
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2-硝基苯 、 氰化亚铜 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 二苯基膦基二茂铁 、 氰化四乙基铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以23%的产率得到2-硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cyanation of aryl and heteroaryl iodides with copper(I) cyanide

  摘要：

  使用铜(I)氰化物作为氰基源，在钯催化下对芳基和杂芳基碘化物或溴化物进行氰化反应，获得了相应的高产率的芳基和杂芳基氰化物。

  DOI：

  10.1039/a903345i

文献信息

• <i>Ortho</i> -Trialkylstannyl Arylphosphanes by C-P and C-Sn Bond Formation in Arynes
  作者：Yuanming Li、Shyamal Chakrabarty、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201509329

  日期：2016.1.11

  A novel and efficient approach to ortho‐trialkylstannyl arylphosphanes by the reaction of arynes generated in situ with stannylated phosphanes (R3SnPR2) is described. Concurrent CP and CSn bond formation occurs with high yields, and stannylated products are easily transformed into valuable ortho‐substituted arylphosphanes. The reaction features high efficiency, good regioselectivity, and excellent

  一种新颖和有效的方法来邻位由就地与stannylated膦生成arynes的反应-trialkylstannyl arylphosphanes（R 3 Sn的 PR 2）进行说明。并发Ç  P和C  Sn键的形成具有高的产率发生，并且stannylated产品很容易转化成有价值的邻位-取代的arylphosphanes。该反应具有高效率，良好的区域选择性和优异的实用性的特征。
• Phosphinoferrocene Amidosulfonates: Synthesis, Palladium Complexes, and Catalytic Use in Pd-Catalyzed Cyanation of Aryl Bromides in an Aqueous Reaction Medium
  作者：Jiří Schulz、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1021/om2011529

  日期：2012.1.23

  The reaction of pentafluorophenyl 1′-(diphenylphosphino)ferrocene-1-carboxylate (4) with ω-aminosulfonic acids H2N(CH2)nSO3H (n = 1–3) in the presence of 4-(dimethylamino)pyridine and triethylamine affords the respective phosphinoferrocene amidosulfonates as crystalline triethylammonium salts, viz., (Et3NH)[Ph2PfcCONH(CH2)nSO3] (1, n = 1; 2, n = 2; 3, n = 3; fc = ferrocene-1,1′-diyl), in good yields

  五氟苯基1'-（二苯基膦基）二茂铁-1-羧酸酯（4）与ω-氨基磺酸H 2 N（CH 2）n SO 3 H（n = 1-3）在4-（二甲基氨基）存在下的反应吡啶和三乙胺分别提供结晶三乙铵盐形式的膦基二茂铁a基磺酸盐，即（Et 3 NH）[Ph 2 PfcCONH（CH 2）n SO 3 ]（1，n = 1; 2，n = 2; 3，n= 3; fc =二茂铁-1,1'-二基），收率良好。这些配体与[顺利的PdCl反应2（COD）]（COD =η 2：η 2，得到阴离子正方形平面双-膦络合物-cycloocta -1,5-二烯）反式（ET - 3 NH）2 [的PdCl 2（PH 2 PfcCONH（CH 2）ñ SO 3 -κ P）2 ]（5，ñ = 1; 6，ñ = 2;和7，ñ = 3）。氯桥二聚体[L NC PdCl] 2，其中L NC是2 - [（二甲基氨基- κ Ñ）甲基]苯基-κ Ç
• Rapid phosphorus(<scp>iii</scp>) ligand evaluation utilising potassium selenocyanate
  作者：Alfred Muller、Stefanus Otto、Andreas Roodt

  DOI：10.1039/b712782k

  日期：——

  from 1.34 +/- 0.02 x 10(-3) to 51 +/- 3 mol(-1) dm(3) s(-1) for P(2-OMe-C(6)H(4))(3) to PCy(3) respectively. Activation parameters range from 27 +/- 1 to 49.0 +/- 1.3 kJ mol(-1) for DeltaH(double dagger) and -112 +/- 9 to -140 +/- 3 J K(-1) mol(-1) for DeltaS(double dagger) supporting a S(N)2 mechanism in which the initial nucleophilic attack of P on Se is rate determining. Reaction rates are promoted

  通过使用UV-Vis停止流和常规分光光度法，已在298 K的甲醇中研究了将SeCN（-）氧化加成到叔膦配体上的方法。在大多数情况下，k（obs）与[SeCN（-）]的图呈线性，截距为零，对应于k（obs）= k（1）[SeCN（-）]的速率表达式。反应速率取决于磷中心的电子密度，其中k（1）从1.34 +/- 0.02 x 10（-3）到51 +/- 3 mol（-1）dm（3）改变五个数量级。 P（2-OMe-C（6）H（4））（3）到PCy（3）的s（-1）。激活参数范围为DeltaH（双匕首）的27 +/- 1至49.0 +/- 1.3 kJ mol（-1）和-112 +/- 9至-140 +/- 3 JK（-1）mol（-1 ）支持DeltaS（双匕首）的S（N）2机制，其中P对Se的初始亲核攻击是速率决定的。反应速率由更多的极性溶剂促进，以支持机理分配。在log k（1）vs之间
• [1]Ferrocenophanes with phosphorous and arsenic as the bridging atoms: Synthesis and some reactions. A new route to ferrocenyllithium reagents
  作者：Dietmar Seyferth、Howard P. Withers

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94410-3

  日期：1980.1

  by the reaction of 1,1′-dilithioferrocene-tetramethylenediamine with the respective RPCl2 and PhAsCl2. They react at the Group V bridging atom with sulfur and with reactive metal carbonyl species without disruption of the ferrocenophane system. Organolithium reagents reacts with these compounds to open the ring and give 1-lithio-1′-phosphino- or arsino-ferrocenes. Some reactions of these new lithium

  通过1，1′-二硫代二茂铁-四亚甲基二胺与各自的RPC1 2和PhAsCl 2的反应制备了（1，1′-二茂铁基）苯基膦和-ar基和（1，1′-二茂铁基）甲基膦。它们在第V组桥连原子上与硫和反应性金属羰基物质发生反应，而不会破坏二茂铁oph烷体系。有机锂试剂与这些化合物反应以打开环，并生成1-lithio-1'-膦或二茂铁。报道了这些新型锂试剂的一些反应。
• Radical C–H Arylation of Oxazoles with Aryl Iodides: dppf as an Electron-Transfer Mediator for Cs₂CO₃
  作者：Zhengwei Guo、Man Li、Xue-Qing Mou、Gang He、Xiao-Song Xue、Gong Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00530

  日期：2018.3.16

  A radical C–H arylation reaction of oxazoles with (hetero)aryl iodides using Cs2CO3 as base/electron donor and 1,1′-bis(diphenylphosphino) ferrocene (dppf) as a catalytic SET mediator is reported. The overall reaction likely follows the general base-promoted homolytic aromatic substitution mechanism through a radical-chain pathway. DFT calculations suggest that dppf forms a complex with CsCO3–, enhancing

  报道了使用Cs 2 CO 3作为碱/电子给体和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）作为催化SET介体，恶唑与（杂）芳基碘化物的自由基CH芳基化反应。整个反应可能通过自由基链途径遵循一般的碱促进的均质芳族取代机理。DFT计算表明，dppf与CsCO 3 –形成络合物，增强了SET还原能力，可从ArI生成芳基。

表征谱图