2,3-环氧丁香油酚甲基醚 | 27602-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3-环氧丁香油酚甲基醚
• 中文别名: 2-({[({1-[(4-氯苯基)羰基]-5-甲氧基-2-甲基-1H-吲哚-3-基}乙酰基)氧代]乙酰基}氧代)乙基N~2~-(苯基羰基)-N,N-二丙基-α-谷氨酸酸酯
• 英文名称: 1,2-epoxy-3-(3,4-dimethoxyphenyl)propane
• 英文别名: 4-(2,3-epoxypropyl)-1,2-dimethoxybenzene；2-(3,4-dimethoxybenzyl)oxirane；methyleugenol oxide；4-(2,3-epoxy-propyl)-1,2-dimethoxy-benzene；4-(2,3-Epoxy-propyl)-1,2-dimethoxy-benzol；(+/-)-2,3-Epoxy-1-(3,4-dimethoxy-phenyl)-propan, (+/-)-O-Methyl-eugenoloxid；p,m-Dimethoxyphenylpropylene oxide；2-[(3,4-dimethoxyphenyl)methyl]oxirane
• CAS: 27602-80-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: IDIQAXMVNSQLSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2910900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-环氧丁香油酚甲基醚 在 copper(l) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 三乙基硼氢化锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 (+/-)-5-allyl-8,9-dimethoxy-5,6-dihydro-1H-oxazolo[4,3-a]isoquinolin-3(10bH)-one
  参考文献：
  名称：

  由N取代的2-恶唑酮有效合成二聚恶唑，哌啶和四氢异喹啉

  摘要：

  为杂环的来自建筑的温和和实用的方法Ñ通过级联取代-2-恶唑酮，BF 3 ⋅Et 2 ø/ H 2涉及亚胺离子产生和由外部或内部烯属的和芳基部分捕获O形催化的反应进行说明。机理和计算研究表明，强质子酸HBF 4是这些级联反应的引发催化剂。这些过程提供了获得新颖分子多样性的途径，可以促进化学生物学研究，药物发现工作和天然产物合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201601471
• 作为产物：
  描述：

  甲基丁香酚 在 methyltrioctylammonium tetrakis(oxodiperoxotungsto)phosphate (2a) 双氧水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 以79%的产率得到2,3-环氧丁香油酚甲基醚
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 1-Aryl-2-propanone Precursors of α-Methyldopa

  摘要：

  描述了 1-(3,4-二甲氧基苯基)- 和 1-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]-2-丙酮（4a 和 4b）（α-甲基多巴的有用中间体）的简单两步法。它基于广泛使用的甲基丁子香酚（1-烯丙基-3,4-二甲氧基苯，1a）和黄樟素[1-烯丙基-3,4-（亚甲二氧基）苯，1b]在过氧化钨络合物催化下与过氧化氢发生环氧化反应2a在两相条件下，然后通过碘化锂异构化中间体环氧化物3a和3b。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26345

文献信息

• Prilezhaev Dihydroxylation of Olefins in a Continuous Flow Process
  作者：Bas A. M. W. van den Broek、René Becker、Florian Kössl、Mariëlle M. E. Delville、Pieter J. Nieuwland、Kaspar Koch、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/cssc.201100342

  日期：2012.2.13

  Epoxidation of both terminal and non‐terminal olefins with peroxy acids is a well‐established and powerful tool in a wide variety of chemical processes. In an additional step, the epoxide can be readily converted into the corresponding trans‐diol. Batch‐wise scale‐up, however, is often troublesome because of the thermal instability and explosive character of the peroxy acids involved. This article

  过氧酸将末端和非末端烯烃都进行环氧化，这在各种化学过程中都是公认的功能强大的工具。在另一个步骤中，环氧化物可以轻松转化为相应的反式二醇。但是，由于所涉及的过氧酸的热不稳定性和爆炸性，因此分批放大通常会很麻烦。本文介绍了一种连续流工艺的设计和半自动化优化，以及以本质安全的方式随后扩大到制备型生产量的方法。
• Regioselectivity and Diasteroselectivity in Pt(II)-Mediated “Green” Catalytic Epoxidation of Terminal Alkenes with Hydrogen Peroxide:  Mechanistic Insight into a Peculiar Substrate Selectivity
  作者：Marco Colladon、Alessandro Scarso、Paolo Sgarbossa、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/ja071142x

  日期：2007.6.1

  catalyst 1 with the "green" oxidant 35% hydrogen peroxide displays high activity and complete substrate selectivity in the epoxidation of terminal alkenes because of stringent steric and electronic requirements. In the presence of isolated dienes bearing terminal and internal double bonds, epoxidation is completely regioselective toward the production of terminal epoxides. Insight into the mechanism is

  由于严格的空间和电子要求，最近开发的具有“绿色”氧化剂 35% 过氧化氢的缺电子 Pt(II) 催化剂 1 在末端烯烃的环氧化中显示出高活性和完全的底物选择性。在带有末端和内部双键的孤立二烯的存在下，环氧化对于末端环氧化物的产生是完全区域选择性的。通过反应进程动力学分析方法可以深入了解该机制，该方法强调了 1 在限速步骤中激活烯烃和 H2O2 的特殊作用，提供了 H2O2 对烯烃进行亲核氧化的罕见例子。
• Metabolism of Methylisoeugenol in Liver Microsomes of Human, Rat, and Bovine Origin
  作者：Alexander T. Cartus、Karl-Heinz Merz、Dieter Schrenk

  DOI：10.1124/dmd.111.038851

  日期：2011.9

  Methylisoeugenol (1,2-dimethoxy-4-propenylbenzene, 1) is a minor constituent of essential oils, naturally occurring as a mixture of cis/trans isomers. 1 is a U.S. Food and Drug Administration-approved food additive and has been given “Generally Recognized as Safe” status. Previously, metabolism of 1 has been studied in the rat, revealing mainly nontoxic cinnamoyl derivatives as major metabolites. However, data concerning the possible formation of reactive intermediary metabolites are not available to date. In this study, the oxidative metabolism of 1 was studied using liver microsomes of rat [not induced, rat liver microsomes (RLM); Aroclor1254 induced RLM (ARLM)], bovine, and human (pooled from 150 donors) origin. Incubations of these microsomes with 1 provided phase I metabolites that were separated by high-performance liquid chromatography (HPLC) and identified by NMR and UV-visible spectroscopy and/or liquid chromatography-mass spectrometry. Identity was confirmed by comparison with 1H NMR spectra of synthesized reference compounds. Formation of metabolites was quantified by HPLC/UV using dihydromethyleugenol (10) synthesized as the internal standard. From incubations of ARLM with 1, seven metabolites could be detected, with 3′-hydroxymethylisoeugenol (2), isoeugenol and isochavibetol (3 + 4), and 6-hydroxymethylisoeugenol (5) being the main metabolites. Secondary metabolites derived from 1 were identified as the α,β-unsaturated aldehyde 3′-oxomethylisoeugenol (6) and 1′,2′-dihydroxy-dihydromethylisoeugenol (7). We were surprised to find that formation of allylic 6-hydroxymethyleugenol (8) was observed starting at approximately 30 min after the beginning of incubations with ARLM. HLM did not form ring-hydroxylated metabolites but were most active in the formation of 6 and 7. ARLM incubations displayed the highest turnover rate and broadest metabolic pattern, presumably resulting from an increased expression of cytochrome P450 enzymes. In conclusion, we present a virtually complete pattern of nonconjugated microsomal metabolites of 1 comprising reactive metabolites and suggest the formation of reactive intermediates that need more investigation with respect to their possible adverse properties.

  美克尔异香豆烯（1,2-二甲氧基-4-丙烯基苯，1）是精油中的次要成分，自然以顺式/反式异构体的混合物存在。1是美国食品药品管理局批准的食品添加剂，并已被认定为“普遍认为安全”。此前，已经在大鼠中研究了1的代谢，主要发现无毒的肉桂酸衍生物作为主要代谢物。然而，目前尚无关于可能形成反应性中间代谢物的数据。在本研究中，我们使用大鼠（未诱导的大鼠肝微粒体；Aroclor1254诱导的大鼠肝微粒体（ARLM））、牛和人类（来自150名供体的 pooled）肝微粒体研究了1的氧化代谢。将这些微粒体与1共同孵育后，获得了第一相代谢物，这些代谢物通过高效液相色谱（HPLC）分离，并通过核磁共振（NMR）和紫外-可见光谱分析和/或液相色谱-质谱法（LC-MS）进行鉴定。通过与合成的对照化合物的1H NMR光谱进行比较来确认其身份。代谢物的形成通过使用合成的内标二氢美克尔异香豆烯（10）进行HPLC/UV定量。从ARLM与1的孵育中，可以检测到七种代谢物，主要代谢物包括3′-羟甲基美克尔异香豆烯（2）、美克尔异香豆烯及异香豆醇（3 + 4），以及6-羟甲基美克尔异香豆烯（5）。从1衍生的次级代谢物被确定为α,β-不饱和醛3′-氧甲基美克尔异香豆烯（6）和1′,2′-二羟基-二氢美克尔异香豆烯（7）。我们惊讶地发现，观察到烯丙基6-羟甲基美克尔异香豆烯（8）的形成，起始于与ARLM孵育约30分钟后。人类肝微粒体（HLM）未形成环羟基化代谢物，但在6和7的形成方面最为活跃。ARLM的孵育显示出最高的周转率和最广泛的代谢模式，这可能是由于细胞色素P450酶的表达增加。总之，我们呈现了1的几乎完整的非结合微粒体代谢物谱，包含反应性代谢物，并建议形成需要更多研究以了解其潜在不良性质的反应性中间体。
• Ring-Opening Reactions of Epoxides Catalyzed by Molybdenum(VI) ­Dichloride Dioxide
  作者：Dillip Chand、Kandasamy Jeyakumar

  DOI：10.1055/s-2008-1032163

  日期：2008.3

  alcohols, acetonides, and α-alkoxy ketones is achieved by using molybdenum(VI) dichloride dioxide (MoO 2 Cl 2 ) as a catalyst. Alcohol, aldehyde, oxime, tosyl, and TERT-butyldimethylsilyl functional groups are tolerated during the methanolysis and acetonidation of the functionalized epoxides. No polymerization product is observed with any of the epoxides. Direct conversion of epoxides devoid of sensitive

  通过使用二氯化钼 (VI) 二氧化 (MoO 2 Cl 2 ) 作为催化剂，可以将环氧化物转化为 β-烷氧基醇、丙酮化物和 α-烷氧基酮。在官能化环氧化物的甲醇分解和丙酮化过程中，醇、醛、肟、甲苯磺酰基和叔丁基二甲基甲硅烷基官能团是可耐受的。没有观察到任何环氧化物的聚合产物。通过使用 MoO 2 Cl 2 /Oxone 系统，可以在一个步骤中将不含敏感官能团的环氧化物直接转化为相应的 α-甲氧基酮。
• 二苯基并[b，d]氧杂环庚烷化合物及其制备和 应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN108218824B

  公开（公告）日：2020-06-26

  本发明属于有机合成技术领域，涉及一种利用木质素模型化合物合成二苯基并[b，d]氧杂环庚烷化合物的方法。化合物结构式如下：其中，R1，R2，R3，R4＝‑H或‑OCH3，R5＝‑CH2CH2CH3，‑CH2CH2COOCH3，‑CH2CH2COOH，‑CH2CH2CH2OH，‑CH3或‑CHO。本发明的制备方法是以木质素β‑O‑4二聚体模型化合物为原料，经氧化偶联反应得到二苯基并[b，d]氧杂环庚烷化合物。制备的二苯基并[b，d]氧杂环庚烷化合物具有抗肿瘤细胞活性和抑制大鼠肝微粒体细胞色素P450的活性。本发明首次开发出了以木质素β‑O‑4模型化合物为原料合成二苯基并[b，d]氧杂环庚烷化合物的方法，操作简单，反应条件温和，对环境友好，后处理简单，收率高，具有良好的工业生产前景。