oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(IV) | 905575-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(IV)
• 英文别名: [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Fe^IV(O)]²⁺；[(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Fe^IV(O)]²⁺；[(TMC)Fe^IV(O)]²⁺；[(TMC)Fe^IV(O)]²⁺；[Fe(IV)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)(oxo)](2+)；iron(IV)(oxo)(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)(2+)
• CAS: 905575-09-9；850532-78-4
• 化学式: C₁₄H₃₂FeN₄O
• 分子量: 328.281
• InChiKey: HCOGQSRJSSVGRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(IV) 在 茴香硫醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)FeII]2+
  参考文献：
  名称：

  单核非血红素铁中间体的反应性，包括铁 (III)-Hydroperoxo 物种是缓慢氧化剂的证据

  摘要：

  关于铁（III）-氢过氧化物作为“第二亲电氧化剂”参与血红素和非血红素铁酶及其模型化合物的氧化反应，目前存在一个有趣的争议。在目前的工作中，我们在亲核和亲电反应中对铁-氢过氧物种进行了反应性研究，原位生成的单核非血红素铁 (III)-氢过氧配合物已用各种光谱技术进行了充分表征。中间体在亲核（例如醛脱甲酰化）和亲电（例如硫化物和烯烃的氧化）反应中没有表现出任何反应性。这些结果表明，非血红素铁 (III)-过氧化氢物质是缓慢的氧化剂，中间体的氧化能力无法与高价铁 (IV)-氧配合物竞争。我们还分别报道了单核非血红素铁 (III)-过氧和铁 (IV)-氧配合物在醛脱甲酰化和硫化物氧化中的反应性。

  DOI：

  10.1021/ja055709q
• 作为产物：
  描述：

  [(TMC)Fe^III(O₂)]²⁺ 在 溴代二茂铁 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 oxido(1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)iron(IV)
  参考文献：
  名称：

  通过结合氧化还原惰性金属离子对非血红素铁（III）-过氧配合物的氧化还原反应性进行精细控制

  摘要：

  氧化还原惰性金属离子是参与金属酶的双氧活​​化和形成反应的最重要的辅助因素之一。在这项研究中，我们显示了非血红素铁（III）-过氧配合物结合氧化还原非活性金属离子[（TMC）Fe III（O 2）] + -M n +（M n + = Sc 3+，Y 3+，Lu 3+和La 3+），随着氧化还原惰性金属离子的路易斯酸度（ΔE）的增加而线性增加，由g zz确定O 2 .−- M n +配合物的EPR谱的数值。相反，在与醛的亲核反应中，[（TMC）Fe III（O 2）] + -M n +配合物的速率常数的对数随ΔE值的增加而线性减小。因此，与单核非血红素铁（III）-过氧配合物结合的氧化还原惰性金属离子的路易斯酸度调节了[（TMC）Fe III（O 2）] + -M n +配合物在电子转移中的反应性。 ，亲电和亲核反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201610828

文献信息

• Dioxygen Activation and Catalytic Aerobic Oxidation by a Mononuclear Nonheme Iron(II) Complex
  作者：Sun Ok Kim、Chivukula V. Sastri、Mi Sook Seo、Jinheung Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja043083i

  日期：2005.3.1

  have used dioxygen, not artificial oxidants such as peracids, iodosylarenes, and hydroperoxides, in the generation of a mononuclear nonheme oxoiron(IV) complex, [Fe(IV)(TMC)(O)]2+ (TMC = 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane), from its corresponding Fe(II) complex, [Fe(TMC)(CF3SO3)2]. The formation of oxoiron(IV) species by activating dioxygen was markedly dependent on iron(II) complexes

  在生成单核非血红素氧代铁 (IV) 络合物 [Fe(IV)(TMC)(O)]2+ (TMC = 1,4 ,8,11-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷)，来自其相应的 Fe(II) 络合物 [Fe(TMC)(CF3SO3)2]。通过激活分子氧形成氧化铁 (IV) 物质显着依赖于铁 (II) 配合物和溶剂，这一观察结果被解释为铁 (II) 配合物对分子氧活化形成氧化铁 (IV) 物质的电子效应。在 [Fe(TMC)]2+ 复合物的存在下，证明了有机底物的催化有氧氧化。通过进行 18O 标记的水实验，我们能够得出结论，有机底物的氧化是由氧代铁 (IV) 中间体介导的，
• Dioxygen Activation by a Non-Heme Iron(II) Complex: Formation of an Iron(IV)−Oxo Complex via C−H Activation by a Putative Iron(III)−Superoxo Species
  作者：Yong-Min Lee、Seungwoo Hong、Yuma Morimoto、Woonsup Shin、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja103903c

  日期：2010.8.11

  Iron(III)-superoxo intermediates are believed to play key roles in oxygenation reactions by non-heme iron enzymes. We now report that a non-heme iron(II) complex activates O(2) and generates its corresponding iron(IV)-oxo complex in the presence of substrates with weak C-H bonds (e.g., olefins and alkylaromatic compounds). We propose that a putative iron(III)-superoxo intermediate initiates the O(2)-activation

  铁 (III)-超氧中间体被认为在非血红素铁酶的氧化反应中起关键作用。我们现在报告非血红素铁(II) 配合物激活O(2) 并生成其相应的铁(IV)-氧配合物与弱CH 键（例如，烯烃和烷基芳香化合物） 的底物的存在。我们建议推定的铁 (III)-超氧中间体通过从底物中提取 H 原子来启动 O(2)-活化化学，随后从所得铁中生成高价铁 (IV)-氧中间体（ III)-氢过氧物种。
• Dioxygen Activation by Mononuclear Nonheme Iron(II) Complexes Generates Iron−Oxygen Intermediates in the Presence of an NADH Analogue and Proton
  作者：Seungwoo Hong、Yong-Min Lee、Woonsup Shin、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja905691f

  日期：2009.10.7

  is to understand mechanisms of dioxygen activation, structures of reactive intermediates, and reactivities of the intermediates involved in catalytic oxidation reactions by metalloenzymes, such as heme and nonheme iron oxygenases. In this communication, we have reported the first example of generating nonheme iron(III)-hydroperoxo and iron(IV)-oxo complexes by activating O(2) with a biologically important

  仿生学研究的一个主要目标是了解分子氧活化的机制、反应中间体的结构以及参与金属酶催化氧化反应的中间体的反应性，例如血红素和非血红素铁加氧酶。在本次通信中，我们报告了通过使用生物学上重要的电子供体、NADH 类似物和酸激活 O(2) 来生成非血红素铁 (III)-氢过氧和铁 (IV)-氧配合物的第一个例子。发现铁 (III)-氢过氧化物和铁 (IV)-氧配合物的形成取决于支持配体。我们还证明了具有低氧化电位的高自旋非血红素铁 (II) 配合物能够绑定和激活 O(2) 以生成铁氧中间体。
• An autocatalytic radical chain pathway in formation of an iron(iv)–oxo complex by oxidation of an iron(ii) complex with dioxygen and isopropanol
  作者：Yuma Morimoto、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/c3cc38727e

  日期：——

  Evidence of an autocatalytic radical chain pathway has been reported in formation of a non-heme iron(IV)-oxo complex by oxidation of an iron(II) complex with dioxygen and isopropanol in acetonitrile at 298 K. The radical chain reaction is initiated by hydrogen abstraction from isopropanol by the iron(IV)-oxo complex.

  自催化自由基链途径的证据已报道通过在298 K的乙腈中将铁（II）配合物与双氧和异丙醇氧化形成非血红素铁（IV）-氧配合物。自由基链反应是由以下反应引发的铁（IV）-氧络合物从异丙醇中提取氢
• Oxygen-Atom Transfer between Mononuclear Nonheme Iron(IV)–Oxo and Iron(II) Complexes
  作者：Chivukula V. Sastri、Kyungeun Oh、Yoon Jin Lee、Mi Sook Seo、Woonsup Shin、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.200504422

  日期：2006.6.12