octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazine
• 英文别名: 3,4,8,9,13,14,18,19-Octakis(4-tert-butylphenyl)-6,11,16,20,21,22,23-heptazapentacyclo[15.2.1.12,5.17,10.112,15]tricosa-1(19),2,4,6,8,10(22),12(21),13,15,17-decaene；3,4,8,9,13,14,18,19-octakis(4-tert-butylphenyl)-6,11,16,20,21,22,23-heptazapentacyclo[15.2.1.12,5.17,10.112,15]tricosa-1(19),2,4,6,8,10(22),12(21),13,15,17-decaene
• 化学式: C₉₆H₁₀₇N₇
• 分子量: 1358.95
• InChiKey: WYOZMBZUKFVYEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  28.4
• 重原子数：
  103
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  98.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazine 在 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 生成 [Fe^III(octakis(4-tert-butylphenyl)-corrolazinato)]
  参考文献：
  名称：

  五配位和六配位铁（III）corroazine配合物的形成和表征

  摘要：

  五配位和六配位铁（III）corroazine配合物的电子结构通过以下方法确定1核磁共振氢谱，13C NMR、EPR 和 Mössbauer 光谱以及 SQUID 磁力计。一系列五坐标配合物，[Fe三（待定8Cz)(L)]* 其中轴向配体 (L) 是氰化物 (CN-)、咪唑(HIm)、1-甲基咪唑(1-MeIm)、4-(N,N-二甲氨基)吡啶(DMAP)、吡啶(Py)、4-氰基吡啶(4-CNPy)和叔丁基异氰化物(吨BuNC)，通过添加 1 到 2 equiv 获得。Fe的二氯甲烷溶液的配体三（待定8Cz）在 298 K：待定8Cz 是 2,3,7,8,12,13,17,18-八（4-叔丁基苯基）可咯嗪的三阴离子。这些配合物通常在 298 K 时显示 S = 3/2。相比之下，六配位配合物的形成取决于轴向配体的性质。同时增加 3 equiv。CN的-已完全转化 Fe三（待定8Cz) 至 (

  DOI：

  10.1142/s1088424612500460
• 作为产物：
  描述：

  在 氨 、 sodium 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以47%的产率得到octakis(p-tert-butylphenyl)corrolazine
  参考文献：
  名称：

  外围取代基修饰对P V，Mn III和Mn V（O）Corrolazines的影响：X射线晶体学，电化学和光谱性质以及HAT和OAT反应性

  摘要：

  考察了远程外围置换对磷和锰Corrolazine（Cz）配合物的理化性质和反应活性的影响。的取代p -MeO为p -吨上导致对每个复合物中的UV-vis过渡变化和氧化还原电位的锆石环的β碳原子的八个苯基取代基-Bu基。Mn V（O）配合物的氧原子转移（OAT）和氢原子转移（HAT）反应性也受p -MeO取代的影响。Mn V（O）（MeOP 8 Cz）（MeOP 8 Cz =八（对甲氧基苯基）corrolazinato 3-）与三芳基膦（PAr 3）的底物导致二阶速率常数从10.2（5）到3.1（2）×10 4 M –1 s –1。这些OAT速率比Mn V（O）（TBP 8 Cz）（TBP 8 Cz =辛基（对-叔丁基苯基）corrolazinato 3-）要慢。Hammett研究涉及对位取代的PAr 3底物，发现Mn V（O）（MeOP 8 Cz）的Hammettρ值比Mn V（O）（TBP

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01219

文献信息

• Generation of a High-Valent Iron Imido Corrolazine Complex and NR Group Transfer Reactivity
  作者：Pannee Leeladee、Guy N. L. Jameson、Maxime A. Siegler、Devesh Kumar、Sam P. de Visser、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ic400280x

  日期：2013.4.15

  accounts for all of the observed products. The latter FeIII complex was then rationally synthesized and structurally characterized from FeIII(TBP8Cz) and OPPh3, providing an important benchmark compound for spectroscopic studies. A combination of Mössbauer and EPR spectroscopies led to the characterization of both intermediate spin (S = 3/2) and low spin (S = 1/2) FeIII corrolazines, as well as a formally

  报道了用科拉尔嗪大环化合物制备的新的高价铁末端亚氨基复合物的产生。[Fe的反应III（TBP 8 CZ）]（TBP 8锆石= octakis（4 -叔丁基苯基）corrolazinato）与可商购的氯胺-T（钠+ TsNCl - ）导致氧化N-甲苯磺酰基转移，得到[室温下在二氯甲烷/乙腈中的Fe IV（TBP 8 CZ +•）（NTs）]。该复合物的特征在于紫外可见，莫斯鲍尔（Mössbauer）（δ= −0.05 mm s –1，ΔE Q = 2.94 mm s –1）和EPR（X波段（15 K），g= 2.10，2.00）光谱，并与反应模式和DFT计算一起已被确立为铁（IV）物种反铁磁性耦合用锆石-π-阳离子自由基（š总= 1 / 2态）。与三苯基膦作为底物表明的[Fe反应性研究IV（TBP 8锆石+•）（NTS）]是一种高效的NT转移剂，得到的产物phospharane博士3个两者的
• Copper(III) and Vanadium(IV)−Oxo Corrolazines
  作者：Joseph P. Fox、Bobby Ramdhanie、Adelajda A. Zareba、Roman S. Czernuszewicz、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ic049384a

  日期：2004.10.1

  consistent with a V(IV)(O) (d(1), S = 1/2) porphyrinoid species (g(xx) = 1.989, g(yy) = 1.972, g(zz) = 1.962). The electrochemical analysis of 1 shows behavior closer to that of a porphyrazine than a corrolazine, with a positively shifted, irreversible reduction at -0.65 V (vs Ag/AgCl). Resonance Raman and IR data for 1 confirm the presence of a triply bonded terminal oxo ligand with nu(V(16)O) = 975 cm(-1)

  作为我们开发Corrolazine过渡金属化学的努力的一部分，Corrolazine是与酚类最密切相关的环状收缩卟啉类化合物，钒和铜配合物（TBP）（8）Cz（H）V（IV）O（1）合成了配位体八（对叔丁基苯基）可乐嗪[（TBP）（8）Cz]的（TBP）（8）CzCu（III）（2）。金属茂咯嗪的配位行为，优选的氧化态和一般的氧化还原性质是特别令人关注的。通过酸/碱滴定和IR光谱法显示，1中的可咯嗪配体含有不稳定的质子，其用作-2配体而不是通常的-3供体。钒中心1的氧化态显示为+4，与该配合物的总中性电荷一致。1的EPR频谱揭示了与V（IV）（O）（d（1），S = 1/2）卟啉类物质（g（xx）= 1.989，g（yy）= 1.972，g（zz）= 1.962）。1的电化学分析显示，其行为比卟啉更接近于卟啉，并且在-0.65 V（vs Ag / AgCl）处发生正向移动且不可逆地降低。1
• A Stable Manganese(V)-Oxo Corrolazine Complex
  作者：Beaven S. Mandimutsira、Bobby Ramdhanie、Ryan C. Todd、Hailin Wang、Adelajda A. Zareba、Roman S. Czernuszewicz、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ja028651d

  日期：2002.12.1

  characterization of an oxomanganese(V) corrolazine, (TBP)8(Cz)Mn(V)O (2), are reported. This remarkably stable high-valent complex is obtained from the stoichiometric reaction of (TBP)8(Cz)Mn(III) (1) with m-CPBA and is easily purified by standard chromatographic methods on silica gel at room temperature. Complex 2 exhibits a diamagnetic 1H NMR spectrum indicative of a low-spin d2 Mn(V)O species. LDI-TOFMS of

  报道了氧锰 (V) 克罗拉嗪 (TBP)8(Cz)Mn(V)O (2) 的合成和表征。这种非常稳定的高价络合物是通过 (TBP)8(Cz)Mn(III) (1) 与 m-CPBA 的化学计量反应获得的，并且很容易在室温下通过硅胶上的标准色谱方法纯化。配合物 2 显示出抗磁性 1H NMR 光谱，表明低自旋 d2 Mn(V)O 物种。2 的 LDI-TOFMS 显示 m/z 1426.8 处的预测同位素包络。在末端氧代基团与 H218O 轻松交换后，该包络按预期转变为更高质量。溶液中或固态中 2 的共振拉曼光谱显示出强烈增强的 Mn-氧键拉伸模式的拉曼谱带，在 18O 取代时也如预期的那样移动：2(16O), 979 cm-1；2(18O)，938 cm-1（在 CH2Cl2 中）。
• Rhenium(<scp>v</scp>)–oxo corrolazines: isolating redox-active ligand reactivity
  作者：Jan Paulo T. Zaragoza、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1039/c5cc07956j

  日期：——

  The first third-row metallocorrolazine, a Re(v)–oxo complex, was structurally characterized and shows ligand-based reactivityvia1e⁻oxidation to a π-radical-cation that is capable of H-atom transfer.

  第一个第三行金属卟啉衍生物，一种Re(v)-氧配合物，已经结构表征，并且表现出基于配体的反应性，通过1e⁻氧化生成一个π-自由基阳离子，能够进行氢原子转移。
• Synthesis, Characterization, and Physicochemical Properties of Manganese(III) and Manganese(V)−Oxo Corrolazines
  作者：David E. Lansky、Beaven Mandimutsira、Bobby Ramdhanie、Maria Clausén、James Penner-Hahn、S. A. Zvyagin、Joshua Telser、J. Krzystek、Riqiang Zhan、Zhongping Ou、Karl M. Kadish、Lev Zakharov、Arnold L. Rheingold、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/ic0503636

  日期：2005.6.1

  axial ligands (Cl-, Et3PO, and Ph3PO) reveal strong binding, corroborating the preference of the Mn(III) ion for a five-coordinate environment. High-frequency and field electron paramagnetic resonance (HFEPR) spectroscopy of solid 2 x MeOH shows that 2 x MeOH is best described as a high-spin (S = 2) Mn(III) complex with zero-field splitting parameters typical of corroles. Structural information on 1 was

  确定了锰-Corrolazine（Cz）配合物（TBP8Cz）Mn（V）O（1）和（TBP8Cz）Mn（III）（2）（TBP =对叔丁基苯基）的结构和理化性质。从甲苯/ MeOH中重结晶2得到（TBP8Cz）Mn（III）（CH3OH）（2 x MeOH）的晶体结构。2 x MeOH的堆积图显示了MeOH轴向配体与相邻分子的内消旋N原子之间的氢键。2对具有不同轴向配体（Cl-，Et3PO和Ph3PO）的溶液结合研究显示了强结合，从而证实了Mn（III）离子在五配位环境中的偏爱。固体2 x MeOH的高频和场电子顺磁共振（HFEPR）光谱显示，最好将2 x MeOH描述为具有自旋的零场分裂参数的高自旋（S = 2）Mn（III）配合物。通过X射线吸收近边缘结构（XANES）/扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）研究获得了1的结构信息，并将其与2x MeOH的XANES / EXAFS数据进