(+/-)-methyl (1R,6S)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl (1R,6S)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,6R)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₂
• 分子量: 269.343
• InChiKey: SMTJZBBTJHZHMJ-NVXWUHKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl (1R,6S)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (2S)-2-(benzyl-{[(1RS,6SR)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenyl-cyclohex-3-enyl]carbonyl}amino)propenoate
  参考文献：
  名称：

  6-Spiro-1,4-diazepane-2,5-diones 通过头对尾 N1/C2 酰胺键形成

  摘要：

  描述了一系列含有芳基丙基酰胺部分的 6-spiro-1,4-diazepane-2,5-diones 通过末端胺和末端羧酸酯的头对尾环化的合成。为了诱导二肽前体的闭环，研究了 N4/C5 酰胺键和 N1/C2 酰胺键的内酰胺化。N4/C5 酰胺键的闭环被证明是不成功的，而 N1/C2 酰胺键的闭环更可行。此外，发现在肽序列中掺入 N,N-二取代酰胺键对于环化的发生是必不可少的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400782
• 作为产物：
  描述：

  (E)-α-cyanocinnamic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 四氯化钛 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (+/-)-methyl (1R,6S)-1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with chiral (E)-2-cyanocinnamates.

  摘要：

  The reactions of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with (E)-2-cyanocinnamates of (S)-ethyl lactate (1a) and (R)-pantolactone (1b), catalysed by TiCl4, afford enantiomerically pure cycloadducts which are easily converted into the enantiomers (1R, 6S) and (1S, 6R) of the methyl 1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenyl-3-cyclohexen-1-carboxylate. The reactions with TiCl4 can be explained by the dienophile-TiCl4 chelate model proposed by Helmchen. The non-catalysed reaction of (1b) with the same diene takes place at 100-degrees-C, with a moderately high d.e. and reversal of selectivity.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82189-8

文献信息

• Reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with chiral (E)-2-cyanocinnamates.
  作者：A. Avenoza、C. Cativiela、J.A. Mayoral、J.M. Peregrina

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82189-8

  日期：1992.7

  The reactions of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with (E)-2-cyanocinnamates of (S)-ethyl lactate (1a) and (R)-pantolactone (1b), catalysed by TiCl4, afford enantiomerically pure cycloadducts which are easily converted into the enantiomers (1R, 6S) and (1S, 6R) of the methyl 1-cyano-3,4-dimethyl-6-phenyl-3-cyclohexen-1-carboxylate. The reactions with TiCl4 can be explained by the dienophile-TiCl4 chelate model proposed by Helmchen. The non-catalysed reaction of (1b) with the same diene takes place at 100-degrees-C, with a moderately high d.e. and reversal of selectivity.
• 6-Spiro-1,4-diazepane-2,5-diones by Head-to-Tail N1/C2 Amide Bond Formation
  作者：Leon W. A. Van Berkom、Ren� de Gelder、Hans W. Scheeren

  DOI：10.1002/ejoc.200400782

  日期：2005.3

  series of 6-spiro-1,4-diazepane-2,5-diones containing an arylpropylamide moiety via head-to-tail cyclisation of a terminal amine and a terminal carboxylate ester is described. To induce ring closure of the dipeptide precursor, both lactamisation of the N4/C5 amide bond and N1/C2 amide bond were investigated. Whereas ring closure of the N4/C5 amide bond proved unsuccessful, ring closure of the N1/C2 amide

  描述了一系列含有芳基丙基酰胺部分的 6-spiro-1,4-diazepane-2,5-diones 通过末端胺和末端羧酸酯的头对尾环化的合成。为了诱导二肽前体的闭环，研究了 N4/C5 酰胺键和 N1/C2 酰胺键的内酰胺化。N4/C5 酰胺键的闭环被证明是不成功的，而 N1/C2 酰胺键的闭环更可行。此外，发现在肽序列中掺入 N,N-二取代酰胺键对于环化的发生是必不可少的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)