t-butyl 3-cyclohexyl-3-N,N-diisopropylaminopropionate | 960197-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: t-butyl 3-cyclohexyl-3-N,N-diisopropylaminopropionate
• 英文别名: Tert-butyl 3-cyclohexyl-3-[di(propan-2-yl)amino]propanoate；tert-butyl 3-cyclohexyl-3-[di(propan-2-yl)amino]propanoate
• CAS: 960197-75-5
• 化学式: C₁₉H₃₇NO₂
• 分子量: 311.508
• InChiKey: FVHXXDMSRDYWLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-cyclohexyl-acrylic acid tert-butyl ester 、 lithium diisopropyl amide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以82%的产率得到t-butyl 3-cyclohexyl-3-N,N-diisopropylaminopropionate
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂与不饱和酯的 1,4-加成：限速解聚、自催化、氯化锂催化和其他混合聚集效应的作用

  摘要：

  四氢呋喃中的二异丙基氨基锂 (LDA) 在 -78 °C 下通过 LDA 二聚体的限速解聚，然后与底物进行限速后反应，与不饱和酯进行 1,4-加成。弱自催化可追溯到烯醇锂介导的 LDA 二聚体解聚以及 LDA-烯醇锂混合聚集体的干预，显示出比 LDA 更高的反应性。<1.0 mol% LiCl 会产生惊人的加速度。速率和机理研究表明，非催化和催化途径通过共同的基于单溶剂化单体的中间体漏斗。讨论了四种不同类别的混合聚合效应。

  DOI：

  10.1021/ja105855v

文献信息

• Lithium Diisopropylamide-Mediated Reactions of Imines, Unsaturated Esters, Epoxides, and Aryl Carbamates:  Influence of Hexamethylphosphoramide and Ethereal Cosolvents on Reaction Mechanisms
  作者：Yun Ma、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja074554e

  日期：2007.11.28

  Several reactions mediated by lithium diisopropylamide (LDA) with added hexamethylphosphoramide (HMPA) are described. The N-isopropylimine of cyclohexanone lithiates via an ensemble of monomer-based pathways. Conjugate addition of LDA/HMPA to an unsaturated ester proceeds via di- and tetra-HMPA-solvated dimers. Deprotonation of norbornene epoxide by LDA/HMPA proceeds via an intermediate metalated epoxide

  描述了由二异丙基氨基锂 (LDA) 与添加的六甲基磷酰胺 (HMPA) 介导的几种反应。环己酮的 N-异丙亚胺通过一系列基于单体的途径锂化。LDA/HMPA 与不饱和酯的共轭加成通过二和四 HMPA 溶剂化二聚体进行。LDA/HMPA 对降冰片烯环氧化物的去质子化通过中间金属化环氧化物作为与 LDA 的混合二聚体进行。芳基氨基甲酸酯的正锂化通过基于单 HMPA 溶剂化单体的途径进行。对 THF 和其他醚类助溶剂的依赖性表明，在某些情况下，二级壳溶剂化效应很重要。讨论了过度机械复杂性的起源。
• 1,4-Addition of Lithium Diisopropylamide to Unsaturated Esters: Role of Rate-Limiting Deaggregation, Autocatalysis, Lithium Chloride Catalysis, and Other Mixed Aggregation Effects
  作者：Yun Ma、Alexander C. Hoepker、Lekha Gupta、Marc F. Faggin、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja105855v

  日期：2010.11.10

  Lithium diisopropylamide (LDA) in tetrahydrofuran at -78 °C undergoes 1,4-addition to an unsaturated ester via a rate-limiting deaggregation of LDA dimer followed by a post-rate-limiting reaction with the substrate. Muted autocatalysis is traced to a lithium enolate-mediated deaggregation of the LDA dimer and the intervention of LDA-lithium enolate mixed aggregates displaying higher reactivities than

  四氢呋喃中的二异丙基氨基锂 (LDA) 在 -78 °C 下通过 LDA 二聚体的限速解聚，然后与底物进行限速后反应，与不饱和酯进行 1,4-加成。弱自催化可追溯到烯醇锂介导的 LDA 二聚体解聚以及 LDA-烯醇锂混合聚集体的干预，显示出比 LDA 更高的反应性。<1.0 mol% LiCl 会产生惊人的加速度。速率和机理研究表明，非催化和催化途径通过共同的基于单溶剂化单体的中间体漏斗。讨论了四种不同类别的混合聚合效应。