N-(1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-en-8-yl)-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-α-(methylthio)acetamide | 123190-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-en-8-yl)-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-α-(methylthio)acetamide
• 英文别名: N-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-N-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)-2-methylsulfanylacetamide
• CAS: 123190-07-8
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₅S
• 分子量: 407.531
• InChiKey: MPQSYDNYILTNJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-en-8-yl)-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-α-(methylthio)acetamide 在 sodium periodate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 6,7-didehydro-2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan-8-one
  参考文献：
  名称：

  A concise total synthesis of (.+-.)-3-demethoxyerythratidinone based on an acid-promoted double cyclization of .ALPHA.-sulfinylacetamides.

  摘要：

  以从亚砜 5 中得到的普默尔重排中间体的串联阳离子环化为关键步骤，通过 8 次化学反应，以均藜芦胺（1）为原料，完成了红景天生物碱 (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) 的全合成，总收率为 39%。特别值得注意的是，用对甲苯磺酸加热 5，可得到单一立体异构体的赤藓红 6（以及去保护衍生物 7），而在乙二醇存在下对 5 进行类似处理，最初可得到双环内酰胺 8，然后在所用的反应条件下发生环化，得到两种非对映赤藓红 6 和 9 的混合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.907
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 生成 N-(1,4-dioxaspiro<4,5>dec-7-en-8-yl)-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-α-(methylthio)acetamide
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of (±)-3-Demethoxyerythratidinone

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-88-4738

文献信息

• Mn(III)/Cu(II)-Mediated Oxidative Radical Cyclization of α-(Methylthio)acetamides Leading to Erythrinanes
  作者：Shiho Chikaoka、Atsushi Toyao、Mizuho Ogasawara、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo020573p

  日期：2003.1.1

  oxidation product 10. On the basis of these results, formation of 5 from 4 was thought to proceed via nucleophilic attack of the pyrrole ring on the cation-radical lX, generated by a single electron-transfer reaction of the acetoxy-substituted intermediate V. Treatment of compound 16 with Mn(OAc)3/Cu(OAc)2 gave no erythrinane derivative with recovery of the starting material, indicating that the presence

  在Cu（OAc）2存在下用Mn（OAc）3处理N- [2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]-α-（甲硫基）乙酰胺3得到四氢吲哚-2-酮4，然后将其环化与Mn（OAc）3生成4-乙酰氧基红杉烷5。3，4-亚甲基二氧基苯基同源物8的类似反应也得到四氢吲哚-2-酮9，然而，其仅产生痕量的Mn（OAc）3。介导的环化产物11并提供氧化产物10。基于这些结果，认为4中的5的形成是通过吡咯环对阳离子自由基lX的亲核攻击而进行的，该自由基是由单个电子转移反应产生的用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2处理化合物16，在回收起始原料的情况下未得到赤藓烷衍生物，表明存在4的甲硫基对于实现赤藓烷5的形成至关重要。另一方面，使用Mn（OAc）3处理3，使用Cu（OTf）2代替Cu（OAc）作为添加剂图2给出了另一种赤藓烷17。该方法用于天然存在的赤藓生物碱3-脱甲氧基赤藓丁酮（20）的形式合成。
• ISHIBASHI, HIROYUKI;SATO, TATSUNORI;TAKAHASHI, MASAKO;HAYASHI, MAYUMI;ISH+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 907-911
  作者：ISHIBASHI, HIROYUKI、SATO, TATSUNORI、TAKAHASHI, MASAKO、HAYASHI, MAYUMI、ISH+

  DOI：——

  日期：——
• A concise total synthesis of (.+-.)-3-demethoxyerythratidinone based on an acid-promoted double cyclization of .ALPHA.-sulfinylacetamides.
  作者：Hiroyuki ISHIBASHI、Tatsunori SATO、Masako TAKAHASHI、Mayumi HAYASHI、Kozue ISHIKAWA、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.38.907

  日期：——

  The total synthesis of the Erythrina alkaloid (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) has been accomplished in 39% overall yield from homoveratrylamine(1)by 8 chemical operations, using a tandem cationic cyclization of the Pummerer rearrangement intermediate derived from the sulfoxide 5 as the key step. Of particular interest is the observation that heating of 5 with p-toluenesulfonic acid provides the erythrinan 6 (and the deprotected derivative 7) as a single stereoisomer, whereas similar treatment of 5 in the presence of ethylene glycol gives initially the bicyclic lactam 8, which then cyclizes under the reaction conditions used to afford a mixture of two diastereomeric erythrinans 6 and 9.A possible explanation of these contrasting results is presented.

  以从亚砜 5 中得到的普默尔重排中间体的串联阳离子环化为关键步骤，通过 8 次化学反应，以均藜芦胺（1）为原料，完成了红景天生物碱 (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) 的全合成，总收率为 39%。特别值得注意的是，用对甲苯磺酸加热 5，可得到单一立体异构体的赤藓红 6（以及去保护衍生物 7），而在乙二醇存在下对 5 进行类似处理，最初可得到双环内酰胺 8，然后在所用的反应条件下发生环化，得到两种非对映赤藓红 6 和 9 的混合物。
• An Efficient Synthesis of (±)-3-Demethoxyerythratidinone
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Tatsunori Sato、Masako Takahashi、Mayumi Hayashi、Masazumi Ikeda

  DOI：10.3987/com-88-4738

  日期：——