<2,7-²H2>tropothione | 114735-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: <2,7-²H2>tropothione
• 英文别名: [2,7-2H2]tropothione；2,7-Dideuteriocyclohepta-2,4,6-triene-1-thione
• CAS: 114735-40-9
• 化学式: C₇H₆S
• 分子量: 124.175
• InChiKey: CMVYSZNWUCYUQY-KCZCTXNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2,7-²H2>tropothione 在 羟胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到<2,7-²H2>tropone oxime
  参考文献：
  名称：

  Machiguchi, Takahisa; Wada, Yoshiyuki; Hasegawa, Toshio, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 4, p. 1258 - 1264

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-酮,6-羟基-8-甲基- 在 tetraphosphorus decasulfide 、 重水 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 重水 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 <2,7-²H2>tropothione
  参考文献：
  名称：

  Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/

  摘要：

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。

  DOI：

  10.1039/b102127n

文献信息

• Machiguchi Takahisa, Wada Yoshiyuki, Hasegawa Toshio, Yamabe Shinichi, Mi+, J. Amer. Chem. Soc, 117 (1995) N 4, S 1258-1264
  作者：Machiguchi Takahisa, Wada Yoshiyuki, Hasegawa Toshio, Yamabe Shinichi, Mi+

  DOI：——

  日期：——
• MACHIGUCHI, TAKAHISA;HASEGAWA, TOSHIO;OHNO, MEGUMI;KITAHARA, YOSHIO (THE +, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1988) N 12, 838-839
  作者：MACHIGUCHI, TAKAHISA、HASEGAWA, TOSHIO、OHNO, MEGUMI、KITAHARA, YOSHIO (THE +

  DOI：——

  日期：——
• Machiguchi, Takahisa; Wada, Yoshiyuki; Hasegawa, Toshio, Journal of the American Chemical Society, 1995, vol. 117, # 4, p. 1258 - 1264
  作者：Machiguchi, Takahisa、Wada, Yoshiyuki、Hasegawa, Toshio、Yamabe, Shinichi、Minato, Tsutomu、Nozoe, Tetsuo

  DOI：——

  日期：——
• Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/
  作者：Akihiro Ishiwata、Shinichi Yamabe、Tsutomu Minato、Takahisa Machiguchi

  DOI：10.1039/b102127n

  日期：2001.11.1

  The fragmentation of mass spectroscopy of tropone (1) was compared with that of tropothione (2). The electron-impact mass spectroscopy of 1 afforded almost exclusively the benzene cation radical (m/z = 78). Mass spectroscopy of 2 gave similarly the m/z = 78 base peak along with an unusual (M+ − 1) peak. This hydrogen elimination was found to occur at the C(α)–H bond by the use of a 2H-labeled analogue of 2. Ab initio calculations (UB3LYP/6-31G*) showed that a π cation radical of 1 and a σ cation radical of 2 were converted to norcaradiene intermediates. Their further isomerizations led to [the benzene cation radical (m/z = 78) + CO] and [(m/z = 78) + CS], respectively. The fragmentation channel of 1 was calculated to have sufficiently small activation energies of intervening transition states to give almost exclusively the m/z = 78 peak. For a σ radical of 2, an α hydrogen moved to the sulfur atom. The resultant thiol was isomerized to a second norcaradiene and its further isomerization led to a thioketene like cation and a hydrogen atom corresponding to the unusual (M+ − 1) peak. The difference in fragmentation patterns of 1 and 2 is discussed in terms of their electronic structures.

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。