Methyl 2-methyl-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 2-methyl-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butanoate
• 英文别名: (R,S)-3-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methyl-butanoic Acid Methyl Ester；methyl (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanoate
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: LXNGFUZXDGVDEZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-2-亚甲基-,甲基酯 在 正丁基锂 、 Raney Ni(W₂) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Methyl 2-methyl-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过将硫醇立体选择性共轭加成到Baylis-Hillman加合物中，可以简单地制备β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物

  摘要：

  在催化量的硫醇锂存在下，硫醇向Baylis-Hillman加合物的亲核加成反应顺利进行，从而立体选择性地生成顺式-β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01318-7

文献信息

• A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from β-hydroxy-α-thioalkylesters prepared from Michael/aldol tandem reaction or stereoselective addition of thiols to the Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Hiromasa Mitsudera、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.035

  日期：2003.12

  A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from thio-Michael/aldol tandem adduct is described. syn-Selective tandem reaction followed by amidation and intramolecular SN2 reaction provided β-lactams in diastereomerically pure form. The tandem reaction with aliphatic aldehydes, on the other hand, afforded a mixture of diastereomers of corresponding tandem adducts in about 3:1 ratio so that the

  描述了由硫代迈克尔-迈克尔/醛醇双键加合物方便地立体选择性合成β-内酰胺。syn-选择性串联反应，然后进行酰胺化和分子内S N 2反应，提供非对映体纯形式的β-内酰胺。另一方面，与脂族醛的串联反应以约3∶1的比例提供了相应的串联加合物的非对映异构体的混合物，使得转化为β-内酰胺提供了非对映异构体的混合物。作为制备串联加合物的另一种方法，开发了将脂肪族硫醇立体选择性迈克尔加成到Baylis-Hillman加合物中的方法。立体选择性对羟基上的保护基敏感，TBS保护带来了最成功的合成选择性形成串联加合物。该方法可用于Baylis-Hillman加合物的酮衍生物，但未观察到腈-Baylis-Hillman加合物的选择性。加合物的类似转化立体选择性地提供了所需的β-内酰胺。
• Stereoselective Hydrogen Transfer Reactions Involving Acyclic Radicals. Tandem Substituted Tetrahydrofuran Formation and Stereoselective Reduction: Synthesis of the C17-C22 Subunit of Ionomycin
  作者：Y. Guindon、C. Yoakim、V. Gorys、W. W. Ogilvie、D. Delorme、J. Renaud、G. Robinson、J.-F. Lavallee、A. Slassi

  DOI：10.1021/jo00084a040

  日期：1994.3

  The tandem iodoetherification reaction and stereoselective reduction of acyclic radicals has been used in the stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans. Such a tetrahydrofuran intermediate is regioselectively cleaved using Me(2)BBr to reveal the acyclic array 2 which represents the C-17-C-22 subunit of ionomycin. In experiments that provide for a better understanding of hydrogen transfer reactions involving acyclic radicals, a significant improvement in the stereoselectivity is observed when the two substituents at the stereogenic center alpha to the radical are imbedded in a cycle (''cycle effect''). A mechanistic rationale is discussed.
• Simple preparation of β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds via stereoselective conjugate addition of thiol to Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Yoji Omata、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01318-7

  日期：2002.8

  Nucleophilic addition of thiols to Baylis–Hillman adducts smoothly proceeded in the presence of catalytic amounts of lithium thiolate to give syn-β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds stereoselectively.

  在催化量的硫醇锂存在下，硫醇向Baylis-Hillman加合物的亲核加成反应顺利进行，从而立体选择性地生成顺式-β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物。