(22E)-1α,3β-diacetoxycholesta-5,22-dien-24-one | 95270-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22E)-1α,3β-diacetoxycholesta-5,22-dien-24-one
• 英文别名: [(1S,3R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-1-acetyloxy-10,13-dimethyl-17-[(E,2R)-6-methyl-5-oxohept-3-en-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 95270-33-0
• 化学式: C₃₁H₄₆O₅
• 分子量: 498.703
• InChiKey: OBRCMKHMVDYMCS-GCPUJCAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22E)-1α,3β-diacetoxycholesta-5,22-dien-24-one 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 (22E,24S)-1α,3β-diacetoxy-5α,8α-(3,5-dioxo-4-phenyl-1,2,4-triazolidino)-cholesta-6,22-dien-24-ol 24-(+)-MTPA ester
  参考文献：
  名称：

  （22E，24R）-和（22E，24S）-1α，24-二羟基-22-脱氢维生素D3的合成和生物活性。

  摘要：

  (22E, 24R)- 和 (22E, 24S)-1，24-二羟基-Δ22-维生素 D3 的化学合成是从市售的二去甲胆烯酸乙酸酯开始的。合成过程包括通过还原 1，4，6-三烯-3-酮环氧化反应生成的 1，2-环氧化物来引入 1-羟基。然后通过维蒂希反应构建类固醇的侧链，再通过标准方法引入 Δ7 键，并用 1-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮对其进行保护。随后还原类固醇侧链中的羟基，再还原 Diels-Alder 加成产物，就得到了 24-异构体。对 5，7-二烯进行辐照，分离出相应的维生素 D 化合物。核磁共振被用来鉴定单个异构体。(22E, 24S)-1，24-羟基维生素 D3 复合物与 1，25-二羟基维生素 D3 一样能很好地与小鸡肠道细胞质受体结合，而 24R 异构体的活性大约低十倍。在体内，两种异构体的活性都低于 1, 25-二羟基维生素 D3；但是，24S-异构体的活性大大高于 24R-异构体，接近 1, 25-二羟基维生素 D3 的活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.3866
• 作为产物：
  描述：

  (20S)-20-methyl-5-pregnen-1α,3β,21-triol 1,3-diacetate 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (22E)-1α,3β-diacetoxycholesta-5,22-dien-24-one
  参考文献：
  名称：

  （22E，24R）-和（22E，24S）-1α，24-二羟基-22-脱氢维生素D3的合成和生物活性。

  摘要：

  (22E, 24R)- 和 (22E, 24S)-1，24-二羟基-Δ22-维生素 D3 的化学合成是从市售的二去甲胆烯酸乙酸酯开始的。合成过程包括通过还原 1，4，6-三烯-3-酮环氧化反应生成的 1，2-环氧化物来引入 1-羟基。然后通过维蒂希反应构建类固醇的侧链，再通过标准方法引入 Δ7 键，并用 1-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮对其进行保护。随后还原类固醇侧链中的羟基，再还原 Diels-Alder 加成产物，就得到了 24-异构体。对 5，7-二烯进行辐照，分离出相应的维生素 D 化合物。核磁共振被用来鉴定单个异构体。(22E, 24S)-1，24-羟基维生素 D3 复合物与 1，25-二羟基维生素 D3 一样能很好地与小鸡肠道细胞质受体结合，而 24R 异构体的活性大约低十倍。在体内，两种异构体的活性都低于 1, 25-二羟基维生素 D3；但是，24S-异构体的活性大大高于 24R-异构体，接近 1, 25-二羟基维生素 D3 的活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.3866

文献信息

• US4588528A
  申请人：——

  公开号：US4588528A

  公开（公告）日：1986-05-13
• [EN] 1,24-DIHYDROXY- DELTA <22>-VITAMIN D3 AND PROCESS FOR PREPARING SAME
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RESEARCH FOUNDATION

  公开号：WO1985005622A1

  公开（公告）日：1985-12-19

  (EN) New derivatives of vitamin D3 and specifically (22E,24R)-1,24-dihydroxy-$g(D)22-vitamin D3 and (22E,24S)-1,24-dihydroxy-$g(D)22-vitamin D3. The compounds exhibit vitamin D-like activity in their ability to stimulate intestinal calcium transport and increase serum inorganic phosphorous and mineralize bone indication for ready application of the compounds in the treatment of various metabolic bone deseases. The characteristic of the compunds to not mobilize bone indicates that the compositions would find ready application in combination with vitamin D and various of its derivatives to achieve controlled bone mineralization.(FR) Nouveaux dérivés de la vitamine D3, plus spécifiquement de la vitamine D3 1,24-dihydroxy-$g(D)22(22E,24R) et de la vitamine D3 1,24-dihydroxy-$g(D)22(22E,24S). Les compositions présentent une activité analogue à celle de la vitamine D3, par leur capacité de stimuler le transport de calcium dans les intestins, d'augmenter les éléments phosphoreux inorganiques du sérum, et de minéraliser des indications osseuses; elles peuvent être facilement appliquées dans le traitement de diverses maladies du métabolisme osseux. La caractéristique des compositions qui consiste à ne pas mobiliser le tissu osseux indique que ces compositions pourraient être facilement appliquées en combinaison avec la vitamine D et avec plusieurs de ses dérivés afin d'obtenir une minéralisation commandée du tissu osseux.
• Synthesis and biological activity of (22E,24R)- and (22E,24S)-1.ALPHA.,24-dihydroxy-22-dehydrovitamin D3.
  作者：HIROSHI SAI、SUGURU TAKATSUTO、NOBUO IKEKAWA、YOKO TANAKA、CONNIE SMITH、HECTOR F. DELUCA

  DOI：10.1248/cpb.32.3866

  日期：——

  Chemical synthesis of (22E, 24R)- and (22E, 24S)-1, 24-dihydroxy-Δ22-vitamin D3 has been achieved starting with the commercially available dinorcholenic acid acetate. Synthesis involved introduction of the 1-hydroxy group by a reduction of the 1, 2-epoxide generated by epoxidation of the 1, 4, 6-trien-3-one. The side chain on the steroid was then constructed by means of a Wittig reaction followed by introduction of the Δ7 bond by standard methods and its protection with 1-phenyl-1, 2, 4-triazoline-3, 5-dione. Subsequent reduction of the hydroxy groups in the steroid side chain followed by reduction of the Diels-Alder addition products yielded the both 24-isomers. The 5, 7-dienes were irradiated and the corresponding vitamin D compounds isolated. Nuclear magnetic resonance was used to identify individual isomers. The (22E, 24S)-1, 24-hydroxyvitamin D3 compound bound equally well to the chick intestinal cytosol receptor as 1, 25-dihydroxyvitamin D3, while the 24R-isomer was approximately ten times less active. In vivo, both isomers were less active than 1, 25-dihydroxyvitamin D3 ; however, the 24S-isomer was considerably more active than the 24R-isomer approaching the activity of 1, 25-dihydroxyvitamin D3.

  (22E, 24R)- 和 (22E, 24S)-1，24-二羟基-Δ22-维生素 D3 的化学合成是从市售的二去甲胆烯酸乙酸酯开始的。合成过程包括通过还原 1，4，6-三烯-3-酮环氧化反应生成的 1，2-环氧化物来引入 1-羟基。然后通过维蒂希反应构建类固醇的侧链，再通过标准方法引入 Δ7 键，并用 1-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮对其进行保护。随后还原类固醇侧链中的羟基，再还原 Diels-Alder 加成产物，就得到了 24-异构体。对 5，7-二烯进行辐照，分离出相应的维生素 D 化合物。核磁共振被用来鉴定单个异构体。(22E, 24S)-1，24-羟基维生素 D3 复合物与 1，25-二羟基维生素 D3 一样能很好地与小鸡肠道细胞质受体结合，而 24R 异构体的活性大约低十倍。在体内，两种异构体的活性都低于 1, 25-二羟基维生素 D3；但是，24S-异构体的活性大大高于 24R-异构体，接近 1, 25-二羟基维生素 D3 的活性。