N-苄基-4-氯-N-甲基苯甲酰胺 | 137374-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苄基-4-氯-N-甲基苯甲酰胺
• 英文名称: N-benzyl-4-chloro-N-methylbenzamide
• CAS: 137374-28-8
• 化学式: C₁₅H₁₄ClNO
• mdl: MFCD00018684
• 分子量: 259.735
• InChiKey: XGUKOPOXWOJRCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-203 °C
• 沸点：
  424.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-4-氯-N-甲基苯甲酰胺 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 iron(III)-acetylacetonate 、 乙醇 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 (4-hexylphenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  顺序铁催化的 C(sp2)-C(sp3) 氯苯甲酰胺/化学选择性酰胺还原和还原氘化至苄醇的交叉偶联。

  摘要：

  苄醇是有机合成中最重要的中间体之一。最近，由于铂族金属稀缺的问题，丰富金属的使用引起了极大的关注。在此，我们报告了一种通过合并铁催化的交叉偶联和在酒精供体存在下由钠分散促进的苯甲酰胺的高度化学选择性还原来合成苄醇的顺序方法。该方法已进一步扩展到氘代苄醇的合成。铁催化的 Kumada 交叉偶联利用了苯甲酰胺键的高稳定性，使具有挑战性的 C(sp2)-C(sp3) 与易于二聚化和 β-氢化物消除的烷基格氏试剂交叉偶联。随后的钠分散促进了甲酰胺的还原，对甲醇胺中间体的 CN 键裂解具有完全的化学选择性。该方法提供了获得有价值的苄醇的途径，包括氘标记的苄醇，它们广泛用作有机合成和药物化学中的合成中间体和药代动力学探针。通过互补反应机制将两种良性金属结合在一起，可以开发未充分探索的有机合成途径。

  DOI：

  10.3390/molecules28010223
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 potassium phosphate 、 2,2,2-三氟乙醇 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 126.5h， 生成 N-苄基-4-氯-N-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  由三氟乙醇介导的未活化的酯衍生物的酰胺化†

  摘要：

  已经开发了由2,2,2-三氟乙醇介导的催化酰胺化方案，可促进未活化的酯和胺的缩合，同时提供仲酰胺和叔酰胺。描述了该方法的完整范围和局限性，以及具有挑战性的底物（如无环仲胺和手性酯）的修饰条件，并保留了手性完整性。

  DOI：

  10.1039/c7ob00593h

文献信息

• Catalytic Transamidation Reactions Compatible with Tertiary Amide Metathesis under Ambient Conditions
  作者：Nickeisha A. Stephenson、Jiang Zhu、Samuel H. Gellman、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja8094262

  日期：2009.7.29

  present study reveals that simple zirconium- and hafnium-amido complexes are highly efficient catalysts for equilibrium-controlled transamidation reactions between secondary amines and tertiary amides. In a number of cases, transamidation proceeds rapidly at room temperature. We find that these new catalysts are sufficiently active to promote the metathesis of tertiary amides, which arises from successive

  甲酰胺的碳氮键在大多数条件下都非常稳定。本研究表明，简单的锆和铪酰胺配合物是仲胺和叔酰胺之间平衡控制的转酰胺反应的高效催化剂。在许多情况下，转酰胺作用在室温下进行得很快。我们发现这些新催化剂的活性足以促进叔酰胺的复分解，这是由连续的转酰胺循环产生的。我们观察到的催化活性是前所未有的，代表了朝着用羧酰胺进行平衡控制反应的长期目标迈出的重要一步。
• Visible‐Light‐Mediated Oxidative Amidation of Aldehydes by Using Magnetic CdS Quantum Dots as a Photocatalyst
  作者：Ling Xu、Shuai‐Zheng Zhang、Wei Li、Zhan‐Hui Zhang

  DOI：10.1002/chem.202005138

  日期：2021.3.22

  SEM, TEM, energy‐dispersive X‐ray spectroscopy, and vibrating‐sample magnetometer techniques. Fe3O4/PDA/CdS was found to be a highly active photocatalyst for the amidation of aromatic aldehydes by using air as a clean oxidant under mild conditions. The photocatalyst can be recovered by magnetic separation and successfully reused for five cycles without considerable loss of its catalytic activity.

  磁性CdS量子点（Fe 3 O 4 /聚多巴胺（PDA）/ CdS）通过廉价的起始原料通过便捷的方法合成。通过FTIR光谱，XRD，SEM，TEM，能量色散X射线光谱和振动样品磁力计技术对制得的催化剂进行表征。通过在温和条件下使用空气作为清洁氧化剂，发现Fe 3 O 4 / PDA / CdS是一种高活性的光催化剂，可用于芳族醛的酰胺化。可以通过磁分离回收光催化剂并成功地重复使用五个循环，而不会显着降低其催化活性。
• One-pot, modular approach to functionalized ketones <i>via</i> nucleophilic addition/Buchwald–Hartwig amination strategy
  作者：Jorn de Jong、Dorus Heijnen、Hugo Helbert、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c8cc08444k

  日期：——

  followed by the Buchwald–Hartwig amination with in situ released lithium amides is presented. In this work amides are used as masked ketones, revealed by the addition of organolithium reagents which generates a lithium amide, suitable for subsequent Buchwald–Hartwig coupling in the presence of a palladium catalyst. This methodology allows for rapid, efficient and atom economic synthesis of aminoarylketones

  提出了一种一般的一锅法，将有机锂试剂1,2-添加到酰胺中，然后用原位释放的锂酰胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化。在这项工作中，酰胺被用作掩蔽的酮，通过添加可生成锂酰胺的有机锂试剂揭示，该酰胺适合于随后在钯催化剂存在下进行的布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应。该方法允许以良好的产率快速，有效和原子经济地合成氨基芳基酮。
• Radical-Induced Metal and Solvent-Free Cross-Coupling Using TBAI–TBHP: Oxidative Amidation of Aldehydes and Alcohols with <i>N</i>-Chloramines via C–H Activation
  作者：Tapas Kumar Achar、Prasenjit Mal

  DOI：10.1021/jo502464n

  日期：2015.1.2

  A solvent-free cross-coupling method for oxidative amidation of aldehydes and alcohols via a metal-free radial pathway has been demonstrated. The proposed methodology uses the TBAI-TBHP combination which efficiently induces metal-free C–H activation of aldehydes under neat conditions at 50 °C or ball-milling conditions at room temperature.

  已经证明了一种无溶剂的交叉偶联方法，可通过无金属的径向途径进行醛和醇的氧化酰胺化反应。所提出的方法使用了TBAI-TBHP的组合，该组合在50°C的纯净条件下或室温下的球磨条件下能有效诱导醛的无金属CH活化。
• Dioxygen-Promoted Pd-Catalyzed Aminocarbonylation of Organoboronic Acids with Amines and CO: A Direct Approach to Tertiary Amides
  作者：Long Ren、Xinwei Li、Ning Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02913

  日期：2016.11.18

  A direct approach from organoboronic acids and amines to tertiary amides via Pd-catalyzed aerobic aminocarbonylation has been developed. The presence of O2 significantly promotes the efficiency of this transformation. This method uses commercially available organoboronic acids and cheap CO and O2 (1 atm), which renders amides an easy synthesis with broad substrate scope and high functional group tolerance

  已经开发了通过Pd催化的需氧氨基羰基化反应从有机硼酸和胺到叔酰胺的直接方法。O 2的存在显着提高了这种转化的效率。该方法使用可商购的有机硼酸和廉价的CO和O 2（1 atm），这使得酰胺易于合成，具有广泛的底物范围和较高的官能团耐受性。