(1S,3R,5R,7S)-5-Benzyloxymethyl-3-methyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde | 880344-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3R,5R,7S)-5-Benzyloxymethyl-3-methyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde
• 英文别名: (1S,3R,5R,7S)-3-methyl-5-(phenylmethoxymethyl)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde
• CAS: 880344-49-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: XLLQFRZEDFBQDH-SLBVQIDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5R,7S)-5-Benzyloxymethyl-3-methyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde 、 ((2R,4S)-5-Azido-2,4-dimethyl-1-methylene-pentyloxy)-triethyl-silane 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 以9.6 mg的产率得到(1S,4R,6S)-7-Azido-1-((1S,3R,5R,7R)-5-benzyloxymethyl-3-methyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-7-yl)-1-hydroxy-4,6-dimethyl-heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477
• 作为产物：
  描述：

  Acrylic acid (S)-1-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-but-3-enyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.08h， 生成 (1S,3R,5R,7S)-5-Benzyloxymethyl-3-methyl-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]octane-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477

文献信息

• Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Construction of Key Building Blocks for Originally Proposed Structure
  作者：K. C. Nicolaou、Petri M. Pihko、Federico Bernal、Michael O. Frederick、Wenyuan Qian、Noriaki Uesaka、Nicole Diedrichs、Jürgen Hinrichs、Theocharis V. Koftis、Eriketi Loizidou、Goran Petrovic、Manuela Rodriquez、David Sarlah、Ning Zou

  DOI：10.1021/ja0547477

  日期：2006.2.1

  required for the total synthesis of the proposed structure of azaspiracid-1 (1a) are described. Key steps include a TMSOTf-induced ring-closing cascade to form the ABC rings of tetracycle 65, a neodymium-catalyzed internal aminal formation for the construction of intermediate 98, and a Nozaki-Hiyama-Kishi coupling to assemble the required carbon chain of fragment 100. The synthesized fragments, obtained stereoselectively

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。