(+/-)-1,2,3,6,7,8,11,12,13-Nonamethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo(a,d,g)cyclononene | 61165-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+/-)-1,2,3,6,7,8,11,12,13-Nonamethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo(a,d,g)cyclononene
• 英文别名: 4,5,6,11,12,13,18,19,20-Nonamethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene
• CAS: 61165-98-8
• 化学式: C₃₀H₃₆O₉
• 分子量: 540.61
• InChiKey: IPODAMGGNMEYBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1,2,3,6,7,8,11,12,13-Nonamethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo(a,d,g)cyclononene 在 三溴化硼 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 240.0h， 以2.9 g的产率得到Tetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-4,5,6,11,12,13,18,19,20-nonol
  参考文献：
  名称：

  新系列金字塔液晶的介晶、异构化和动力学

  摘要：

  制备了 n = 2 至 14 的九烷酰氧基三苯环壬烯（CTV-n，其中 n 是侧链中的碳数）。该系列的同系物以两种稳定的异构形式出现，刚性冠和柔性鞍。我们报告了它们在溶液中的异构化平衡和动力学，以及它们在纯态下的介晶性质。在二甲基甲酰胺溶液中使用高分辨率 (1) H NMR 在 50 到 130 摄氏度的温度范围内研究了 CTV-8 异构体的冠鞍平衡和相互转化动力学。 在较低的温度下，异构化太慢而无法措施。在此范围内，平衡鞍座分数从大约 0.40 增加到大约 0.65，而异构化速率从大约 10(-)(4) 增加到大约 1 s(-)(1)。鞍形异构体在室温下经历快速假旋转，但低于约 -50 摄氏度，它变得足够慢以影响 NMR 线宽。该过程的速率参数根据二氯甲烷溶液中的碳 13 光谱估计为 k(p)(-100 摄氏度) 大约 1.7 x 10(3) s(-)(1) 和 E(a)约 9.6 kJ

  DOI：

  10.1021/ja020889e
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苄醇 在 10percent aq. H₂SO₄ 作用下， 反应 6.0h， 以3.4 g的产率得到(+/-)-1,2,3,6,7,8,11,12,13-Nonamethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo(a,d,g)cyclononene
  参考文献：
  名称：

  新系列金字塔液晶的介晶、异构化和动力学

  摘要：

  制备了 n = 2 至 14 的九烷酰氧基三苯环壬烯（CTV-n，其中 n 是侧链中的碳数）。该系列的同系物以两种稳定的异构形式出现，刚性冠和柔性鞍。我们报告了它们在溶液中的异构化平衡和动力学，以及它们在纯态下的介晶性质。在二甲基甲酰胺溶液中使用高分辨率 (1) H NMR 在 50 到 130 摄氏度的温度范围内研究了 CTV-8 异构体的冠鞍平衡和相互转化动力学。 在较低的温度下，异构化太慢而无法措施。在此范围内，平衡鞍座分数从大约 0.40 增加到大约 0.65，而异构化速率从大约 10(-)(4) 增加到大约 1 s(-)(1)。鞍形异构体在室温下经历快速假旋转，但低于约 -50 摄氏度，它变得足够慢以影响 NMR 线宽。该过程的速率参数根据二氯甲烷溶液中的碳 13 光谱估计为 k(p)(-100 摄氏度) 大约 1.7 x 10(3) s(-)(1) 和 E(a)约 9.6 kJ

  DOI：

  10.1021/ja020889e

文献信息

• Synthesis of Cycloveratrylene Macrocycles and Benzyl Oligomers Catalysed by Bentonite under Microwave/Infrared and Solvent-Free Conditions
  作者：René Miranda、Omar Valencia-Vázquez、Carlos Maya-Vega、Inés Nicolás-Vázquez、Yolanda Vargas-Rodriguez、José Morales-Serna、Eréndira García-Ríos、Manuel Salmón

  DOI：10.3390/molecules181012820

  日期：——

  Tonsil Actisil FF, which is a commercial bentonitic clay, promotes the formation of cycloveratrylene macrocycles and benzyl oligomers from the corresponding benzyl alcohols in good yields under microwave heating and infrared irradiation in the absence of solvent in both cases. The catalytic reaction is sensitive to the type of substituent on the aromatic ring. Thus, when benzyl alcohol was substituted with a methylenedioxy, two methoxy or three methoxy groups, a cyclooligomerisation process was induced. Unsubstituted, methyl and methoxy benzyl alcohols yielded linear oligomers. In addition, computational chemistry calculations were performed to establish a validated mechanistic pathway to explain the growth of the obtained linear oligomers.

  Tonsil Actisil FF是一种商业膨润土，在无溶剂的情况下，通过微波加热和红外辐射促进了环苯乙烯大环和相应苯基醇的苄基寡聚物的形成，产率良好。催化反应对于芳环上取代基的类型比较敏感。因此，当苄基醇被甲撑二氧基、两个甲氧基或三个甲氧基取代时，诱导了环状寡聚过程。而未取代的、甲基和甲氧基苄基醇则产生了线性寡聚物。此外，进行了计算化学计算，以建立一个经过验证的机制路径，以解释所获得的线性寡聚物的生长。
• Pd-catalyzed benzylic C–H oxidation of cyclotriveratrylene – product diversity
  作者：B. Senthilkumar、R. G. Gonnade、C. V. Ramana

  DOI：10.1039/c4ob02469a

  日期：——

  The inner-rim oxidation of CTV has been explored with palladium and an interesting array of CTV derivatives has been obtained by simple changes in the solvent/conditions employed.

  CTV的内边缘氧化已经通过钯进行了研究，并且通过对溶剂/条件进行简单改变获得了一系列有趣的CTV衍生物。
• Dodecamethoxyorthocyclophane: conformational and dynamic properties studied by proton 2D exchange NMR
  作者：A. Maliniak、Z. Luz、R. Poupko、C. Krieger、H. Zimmermann

  DOI：10.1021/ja00167a025

  日期：1990.5

  Two-dimensional exchange NMR experiments were performed in order to investigate the various rearrangement mechanisms involving the two conformers. The results at 30 "C in a nitrobenzene solution show that the direct sofa-sofa pseudorotation is most rapid (k, = 6.8 s-l), while pseudorotation of the boat is slow and proceeds mainly indirectly via the sofa form. There are two distinct sofa-boat interconversion processes

  正环烷系列的新成员 Le., 3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodecamethoxy(l.1.1.1)-orthocyclophane (DCP)，具有已合成，并通过 ID 和 2D 质子核磁共振光谱研究其构象和动态特性。由于两个构象异构体，其质子核磁共振在溶液中显示出两个子光谱。分子力学计算和 NMR 化学位移数据表明这些构象异构体分别对应于沙发和船形。两种形式之间的平衡常数是在室温下在多种溶剂中测定的。在所有情况下，（沙发）/（船）的比率都大于 1，但通常这个比率会随着溶剂极性的增加而降低。进行二维交换核磁共振实验以研究涉及两种构象异构体的各种重排机制。有两种不同的沙发船相互转换过程，具有可比的速率常数（k, = 4.5 和 k, = 4.7 s-'）。X 射线衍射测量表明 DCP 晶体是单斜晶系，属于 Ella 空间群。每个晶胞有两个对称相关分子
• Brønsted acid- and Ni(<scp>ii</scp>)-catalyzed C–H oxidation/rearrangement of cyclotriveratrylenes (CTVs) to cyclic and acyclic quinones as potential anti-cancer agents
  作者：Ratanamala S. Darole、Shailendra Singh Choudhary、Himanshu Sharma、Bhupendra P. Mali、Booblan Gopu、Kumar Vanka、Beeran Senthilkumar

  DOI：10.1039/d3ob01428b

  日期：——

  This paper describes a simple and practical protocol for the direct synthesis of acyclic and cyclic quinone derivatives via an acid-promoted nickel(II)-catalyzed inner rim C–H oxidation of cyclotriveratrylene (CTV) and its analogues. The cyclic quinone derivatives resulted from trimethoxy-cyclotriveratrylene (TCTV) through C–C bond formation via intramolecular ipso substitution followed by subsequent

  本文描述了一种简单实用的方案，通过酸促进的镍 ( II ) 催化环三藜三烯 (CTV) 及其类似物的内环 C-H 氧化直接合成无环和环状醌衍生物。环状醌衍生物由三甲氧基环三藜三烯 (TCTV)通过分子内原位取代形成 C-C 键，然后进行包含立体邻位四价中心的阴离子重排而产生。 DFT 计算有力地支持了实验结果，并揭示了布朗斯台德酸在 CTV C-H 键激活中的作用。使用比色 SRB 测定分析筛选所有新合成的化合物的体外抗癌活性。其中，化合物3a 、 3d 、 3h 、 4a 、 4b 、 4c和4e对A549、HCT-116、PC-3、MDA-MB-231、HEK-293和SW620人类癌细胞系表现出中等抗癌活性。
• Syntheses of Cyclotriveratrylene Analogues and Their Long Elusive Triketone Congeners
  作者：Nathan E. Wright、Adel M. ElSohly、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/ol501284s

  日期：2014.7.18

  Although interest in cyclotriveratrylene and its analogues has been significant, limitations in the ability to adjust its structure fully have hampered studies into their complete range of properties. A unique strategy to synthesize a previously unobtainable cyclotriveratrylene analogue and a procedure which adjusts the inner methylene bridges of that material to a triketone is reported. A second triketone synthesis and computational studies indicate the parameters needed for success.