ethyl 2-cyano-3-oxo-5-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate | 1607814-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-cyano-3-oxo-5-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-3-oxo-5-phenyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 1607814-19-6
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₃
• 分子量: 256.261
• InChiKey: JFCQHCBRLMOFCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2H-氮丙啶-2-甲醛 、 ethyl 2-cyano-2-diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 反应 1.5h， 以60%的产率得到ethyl 2-cyano-3-oxo-5-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2 H -1,3-恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-one通过温度依赖性Rh（II）-类胡萝卜素介导的2 H -azirine-ring扩展的选择性合成

  摘要：

  2-羰基取代的2 H-叠氮基与2-氰基-2-重氮乙酸乙酯或2-重氮-3,3,3-三氟丙酸酯的Rh（II）催化反应可轻松获得2 H -1,3 -恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-ones 。这些化合物可以使用温度作为唯一变化的参数，从相同的原料中选择性制备。两种杂环产物的共同前体2-azabuta-1,3-diene中间体在动力学控制下异构化为2 H -1,3-恶嗪，而1 H -pyrrol-3（2 H）-一个是在高温下反应的唯一产物。根据DFT计算，一个原子的恶嗪环收缩涉及开环成2-azabuta-1,3-二烯中间体，然后发生1,5-和1,2-质子性位移，导致连续形成亚氨基酰亚胺基和甲亚胺叶立德，然后进一步进行环化为吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.101

文献信息

• Selective syntheses of 2H-1,3-oxazines and 1H-pyrrol-3(2H)-ones via temperature-dependent Rh(II)-carbenoid-mediated 2H-azirine-ring expansion
  作者：Kirill V. Zavyalov、Mikail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Viktoriia V. Pakalnis

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.101

  日期：2014.5

  the reaction at elevated temperatures. According to DFT-calculations a one-atom oxazine ring contraction involving ring-opening to a 2-azabuta-1,3-diene intermediate, followed by a 1,5- and 1,2-prototropic shift leads to the consecutive formation of imidoylketene and azomethine ylide, which then further undergo cyclization to the pyrrole derivative.

  2-羰基取代的2 H-叠氮基与2-氰基-2-重氮乙酸乙酯或2-重氮-3,3,3-三氟丙酸酯的Rh（II）催化反应可轻松获得2 H -1,3 -恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-ones 。这些化合物可以使用温度作为唯一变化的参数，从相同的原料中选择性制备。两种杂环产物的共同前体2-azabuta-1,3-diene中间体在动力学控制下异构化为2 H -1,3-恶嗪，而1 H -pyrrol-3（2 H）-一个是在高温下反应的唯一产物。根据DFT计算，一个原子的恶嗪环收缩涉及开环成2-azabuta-1,3-二烯中间体，然后发生1,5-和1,2-质子性位移，导致连续形成亚氨基酰亚胺基和甲亚胺叶立德，然后进一步进行环化为吡咯衍生物。