t-butyl 2-acetamido-3-oxobutanoate | 129024-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: t-butyl 2-acetamido-3-oxobutanoate
• 英文别名: Tert-butyl 2-acetamido-3-oxobutanoate
• CAS: 129024-29-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₄
• 分子量: 215.249
• InChiKey: XQTDJSTUMRJJBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 2-acetamido-3-oxobutanoate 在 glucose dehydrogenase 、 ketoreductase 101 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3R)-t-butyl 2-acetamido-3-hydroxybutanoate 、 (2S,3S)-t-butyl 2-acetamido-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  酮还原酶催化的α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的新型酶促还原

  摘要：

  已经开发出用于不对称还原α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的酶促方法。我们已经表明，NADPH依赖性酮还原酶可以以优异的活性和高的立体选择性催化这些转化，从而产生光学纯的β-羟基-α-酰胺基酯以及光学纯的β-羟基-α-氰基烷基酯。用这种方法，以高收率和优异的抗微生物性获得了2-乙酰氨基-3-羟基-4-甲基戊酸叔丁酯，它是合成乳酸的有价值的手性中间体。-非对映选择性。酮还原酶催化α-氰基甲基-和α-氰基乙基-β-酮基酯的还原反应，形成相应的旋光纯β-羟基酯，它们是合成旋光纯α-取代的γ-丁丁和δ-戊内酰胺的手性中间体，该化合物以高收率和高立体选择性完成，导致四分之一的立体异构体（> 99％de，> 99％ee，> 99％转化率）。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.110952
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 t-butyl 2-acetamido-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  酮还原酶催化的α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的新型酶促还原

  摘要：

  已经开发出用于不对称还原α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的酶促方法。我们已经表明，NADPH依赖性酮还原酶可以以优异的活性和高的立体选择性催化这些转化，从而产生光学纯的β-羟基-α-酰胺基酯以及光学纯的β-羟基-α-氰基烷基酯。用这种方法，以高收率和优异的抗微生物性获得了2-乙酰氨基-3-羟基-4-甲基戊酸叔丁酯，它是合成乳酸的有价值的手性中间体。-非对映选择性。酮还原酶催化α-氰基甲基-和α-氰基乙基-β-酮基酯的还原反应，形成相应的旋光纯β-羟基酯，它们是合成旋光纯α-取代的γ-丁丁和δ-戊内酰胺的手性中间体，该化合物以高收率和高立体选择性完成，导致四分之一的立体异构体（> 99％de，> 99％ee，> 99％转化率）。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.110952

文献信息

• Catalytic process for preparing optically active threonine
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：EP0322236A2

  公开（公告）日：1989-06-28

  A 2-N-acylaminoacetoacetic ester represented by the formula: wherein R1 represents lower alkyl, or phenyl or benzyl each of which may be substituted with lower alkyl group or lower alkoxy; R2 represents hydrogen, a lower alkyl, lower alkoxy, or phenyl or benzyloxy, each of which may be substituted with lower alkyl or lower alkoxy, is dissolved in a solvent (e.g. an alkanol), mixed with a ruthenium-optically active phosphine complex as a catalyst, and hydrogenated at 25 to 50°C at a H2 pressure of 10-100 kg/cm2 for 15 to 48 hours, to obtain as an intermediate an optically active N-acyl threonine represented by: wherein R1 and R2 are as defined above. The intermediate (II) can be selectively prepared in a high yield and is then hydrolysed with HCI to obtain optically active threonine (CH3CHOHCHNH2COOH). Natural or non-natural type threonine can be prepared selectively by seleoting the absolute configuration of the ligand of the ruthenium-optically active phosphine complex, of which four general formulae are given, all containing a "BINAP" tertiary phosphine; syntheses of the catalyst are given.

  一种 2-N-酰氨基乙酰乙酸酯，由式表示： 其中 R1 代表低级烷基，或苯基或苄基，它们各自可被低级烷基或低级烷氧基取代； R2 代表氢、低级烷基、低级烷氧基或苯基或苄氧基，它们各自可被低级烷基或低级烷氧基取代。例如烷醇）中，与作为催化剂的钌-光学活性膦络合物混合，并在 25 至 50℃、10-100 kg/cm2 的 H2 压力下氢化 15 至 48 小时，以获得光学活性 N-酰基苏氨酸作为中间体： 其中 R1 和 R2 如上定义。 中间体（II）可以选择性地以高产率制备，然后用 HCI 进行水解，得到光学活性苏氨酸（CH3CHOHCHNH2COOH）。通过选择钌-光学活性膦配合物配体的绝对构型，可以选择性地制备天然或非天然苏氨酸，其中给出了四个通式，均含有 "BINAP "叔膦，并给出了催化剂的合成方法。
• Asymmetric synthesis. Practical production of D and L threonine. Dynamic kinetic resolution in rhodium and ruthenium catalyzed hydrogenation of 2-acylamino-3-oxobutyrates.
  作者：J.P. Genet、C. Pinel、S. Mallart、S. Juge、S. Thorimbert、J.A. Laffitte

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86108-x

  日期：1991.1

  Enantioselective syntheses of D and L threonine are described. Racemic methyl and ethyl 2-acylamino-3-oxobutyrate 1 were synthesized from the corresponding acetoacetates 6 and then hydrogenated stereoselectively via dynamic kinetic resolution with various chiral P * P Rh (I) 8 and Ru (II) 10 catalysts to give syn optically active alcohols which could be converted by hydrolysis and treatment with propylene oxide into threonine. The best results were obtained using (-) CHIRAPHOS Ru and (+) BINAP Ru as catalysts, in the hydrogenation step leading respectively to D threonine (ee: 99 %) and L threonine (ee: 94 %) in 26-34 % overall yields.
• US4906773A
  申请人：——

  公开号：US4906773A

  公开（公告）日：1990-03-06
• Novel enzymatic reduction of α-amido- and α-cyanoalkyl-β-keto esters catalyzed by ketoreductases
  作者：Vasileios Giannopoulos、Theodore Tyrikos-Ergas、Kamela Myrtollari、Ioulia Smonou

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.110952

  日期：2020.7

  anoate, a valuable chiral intermediate for the synthesis of lactacystin, was obtained in high yield and excellent anti-diastereoselectivity. The ketoreductase catalyzed reduction of α-cyanomethyl- and α-cyanoethyl-β-keto esters to form the corresponding optically pure β-hydroxy esters, which are chiral intermediates for the synthesis of optically pure α-substituted γ-butyro and δ-valerolactams, was

  已经开发出用于不对称还原α-酰胺基和α-氰基烷基-β-酮酯的酶促方法。我们已经表明，NADPH依赖性酮还原酶可以以优异的活性和高的立体选择性催化这些转化，从而产生光学纯的β-羟基-α-酰胺基酯以及光学纯的β-羟基-α-氰基烷基酯。用这种方法，以高收率和优异的抗微生物性获得了2-乙酰氨基-3-羟基-4-甲基戊酸叔丁酯，它是合成乳酸的有价值的手性中间体。-非对映选择性。酮还原酶催化α-氰基甲基-和α-氰基乙基-β-酮基酯的还原反应，形成相应的旋光纯β-羟基酯，它们是合成旋光纯α-取代的γ-丁丁和δ-戊内酰胺的手性中间体，该化合物以高收率和高立体选择性完成，导致四分之一的立体异构体（> 99％de，> 99％ee，> 99％转化率）。