O,O-二乙基S-(3,5-二氯苯基)硫代磷酸酯 | 852719-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: O,O-二乙基S-(3,5-二氯苯基)硫代磷酸酯
• 英文名称: O,O-diethyl S-(3,5-dichlorophenyl) phosphorothioate
• 英文别名: O,O-diethyl S-(3,5-dichlorophenyl)-phosphorothioate；1,3-Dichloro-5-diethoxyphosphorylsulfanylbenzene
• CAS: 852719-52-9
• 化学式: C₁₀H₁₃Cl₂O₃PS
• 分子量: 315.157
• InChiKey: ONUMKUYNLCKQLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-二乙基S-(3,5-二氯苯基)硫代磷酸酯 、 氘代甲醇-d 在 四丁基氢氧化铵 sodium methylate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 1,5,9-三氮杂环十二烷 作用下， 生成 二乙基甲基磷酸酯 、 3,5-二氯苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  三氮杂十二烷：Zn（2 +）-甲醇配合物催化的中性C = O，P = O和P = S酯的甲醇解的溶剂氘动力学同位素效应。

  摘要：

  反向的k（D）/ k（H）值与直接亲核甲醇盐攻击有关，后者涉及亲核试剂的去溶剂化以及TS溶解程度不同。使用Zn（2 +）（（-）OCH（3））络合物时，所有天空值均为k（D）/ k（H）= 1.0 +/- 0.1，除非该值为0.79 +/- 0.06。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区别。所有复合物催化的甲醇酶的天空都被解释为与平衡前金属：底物复合物中Zn（2+）配位的甲醇盐的分子内亲核攻击相一致。1，除了值是0.79 +/- 0.06之外。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区别。所有复合物催化的甲醇酶的天空都被解释为与平衡前金属：底物复合物中Zn（2+）配位的甲醇盐的分子内亲核攻击相一致。1，除了值是0.79 +/- 0.06之外。提出了与复合物相关的分馏因子：Zn（2 +）（（-）OCH（3））与单位的区

  DOI：

  10.1039/b512378j
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 3,5-二氯苯胺 在 sulfur 、 三乙胺 、 亚硝酸特丁酯 、 甲烷磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.5h， 以86%的产率得到O,O-二乙基S-(3,5-二氯苯基)硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用苯胺，P（O）H化合物和硫粉的可磁循环利用的Cu-BTC @ Fe3O4复合催化的C（芳基）-SP键形成

  摘要：

  制备了Cu-BTC @ Fe3O4复合材料，对合成S-芳基硫代磷酸酯具有良好的催化活性。此三组分反应涉及从苯胺，R2P（O）H和硫粉中原位生成的芳基重氮盐偶联，从而可以轻松，直接地形成C（芳基）-SP键。各种各样的底物在反应条件下均能幸存，从而以良好或优异的产率提供相应的产物。而且，该多相催化剂可以在六个循环后被磁回收和再利用而其活性没有显着损失。

  DOI：

  10.1039/c7cy00467b

文献信息

• Mechanistic studies of La3+- and Zn2+-catalyzed methanolysis of aryl phosphate and phosphorothioate triesters. Development of artificial phosphotriesterase systems
  作者：Tony Liu、Alexei A. Neverov、Josephine S. W. Tsang、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b502569a

  日期：——

  The methanolyses of a series of O,O-diethyl O-aryl phosphates (2,5) and O,O-diethyl S-aryl phosphorothioates (6) promoted by methoxide and two metal ion systems, (La3+)2(-OCH3)2 and 4:Zn2+:-OCH3 (4 = 1,5,9-triazacyclododecane) has been studied in methanol at 25 degrees C. Bronsted plots of the logk2 values vs. pKa for the phenol leaving groups give beta(lg) values of -0.70, -1.43 and -1.12 for the

  甲醇和两个金属离子系统（La3 +）2（-OCH3）促进的一系列O，O-二乙基O-芳基磷酸酯（2,5）和O，O-二乙基S-芳基硫代磷酸酯（6）的甲醇分解2和4：在25°C的甲醇中研究了Zn2 +：-OCH3（4 = 1,5,9-三氮杂环十二烷）。苯酚离去基团的logk2值与pKa的布朗斯特图给出了β（lg）的值对于分别由甲醇盐，La3 +和Zn2 +系统促进的硫代磷酸酯的甲醇分解，-0.70，-1.43和-1.12，对磷酸酯的甲醇分解为-0.63，-0.87和-0.74。根据常见机理分析了金属催化反应的动力学数据，其中在限速过渡态中P-XAr键被广泛裂解。讨论了这些发现与磷酸三酯酶的作用机理的相关性。