O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)硫代磷酸酯 | 57212-78-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)硫代磷酸酯
• 英文名称: O,O-Dimethyl-S-(methoxycarbonylmethyl)-thiophosphorsaeure
• 英文别名: Acetic acid, ((dimethoxyphosphinyl)thio)-, methyl ester；methyl 2-dimethoxyphosphorylsulfanylacetate
• CAS: 57212-78-9
• 化学式: C₅H₁₁O₅PS
• 分子量: 214.179
• InChiKey: OMXGOZIBCJLGLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

化学性质
氧硫磷酯纯品为无色透明液体，相对密度在1.3～1.32之间。工业品则呈现淡黄色且同样为透明液体，其相对密度约为1.3。该物质易溶于氯仿、醇等有机溶剂，并且容易分解，在加热至150℃的条件下几分钟内就可能发生分解甚至爆炸。

用途
O，O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)硫代磷酸酯简称为氧硫磷酯，它是有机磷杀虫剂氧乐果的重要中间体。

生产方法
其制备方法是通过铵盐与氯乙酸甲酯进行液一液非均相反应得到。具体步骤如下：在1000L的反应釜中加入1150kg铵盐、1300kg氯乙酸甲酯和一定量的相转移催化剂，在58～64℃条件下反应80分钟，然后分层。下层粗酯在1500L精制釜中蒸馏，回收并循环使用氯乙酸甲酯，并控制真空度不超过93kPa、温度不高于120℃，以得到精制后的氧硫磷酯。该反应放热量不大，过程温和，在生产过程中采用过量的氯乙酸甲酯不仅增加了铵盐的转化率，还有效保护了生成的氧硫磷酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)硫代磷酸酯 、 甲胺 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 氧乐果
  参考文献：
  名称：

  一种合成氧乐果的改进工艺

  摘要：

  本发明公开了一种合成氧乐果的改进工艺，该方法是在采用后胺解法制备氧乐果的过程中，将制备的氧乐果粗原油先进行干燥，再脱溶，制得氧乐果原油。本发明通过对多个工艺的改进，最大程度上改善了反应环境、提高了主反应的进程、降低水解，提高了反应收率，且使含盐类化合物的后处理更加方便。使用本发明的工艺，氧硫磷酯精酯收率可提高至86％以上，纯度也提高至90％以上；且氯化铵纯度可达99％以上，能够直接作为副产物一级品进行销售，氧乐果原油总收率可提高至79％以上；原油纯度也有所提高，整体工艺大幅提升，社会、经济效益巨大。

  公开号：

  CN108997418B
• 作为产物：
  描述：

  O,O,O-三甲基巯基磷酸酯 、 重氮乙酸甲酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O,O,S-三甲基硫代磷酸酯 、 O,O-二甲基-S-(甲氧基羰基甲基)硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  重氮乙酸酯与磷酸三酯和硫代磷酸三酯的反应：及中间体的形成

  摘要：

  重氮乙酸酯1a，b受到BF 3 OEt 2催化的类胡萝卜素攻击，磷酸酯三酯2a-c的磷酸双键的氧或硫代磷酸酯9的硫代磷酰基双键的硫形成相应的O-烷氧基羰基甲基磷酸酯3a-c或S-烷氧基羰基甲基磷酸酯13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00214-1

文献信息

• Reactions of diazoacetates with phosphate triesters and thiophosphate triester: and intermediacy formation
  作者：Konstantin A Popov、Alexander M Polozov、Sergei V Tcherezov

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00214-1

  日期：1997.3

  Diazoacetates 1a,b undergo BF3 OEt2 catalyzed carbenoid attack on the oxygen of the phosphoryl double bond of phosphate triesters 2a-c or on the sulfur of thiophosphoryl double bond of thiophosphate 9 to form corresponding O-alkoxycarbonylmethylphosphates 3a-c or S-alkoxycarbonylmethylphosphate 13.

  重氮乙酸酯1a，b受到BF 3 OEt 2催化的类胡萝卜素攻击，磷酸酯三酯2a-c的磷酸双键的氧或硫代磷酸酯9的硫代磷酰基双键的硫形成相应的O-烷氧基羰基甲基磷酸酯3a-c或S-烷氧基羰基甲基磷酸酯13。
• 一种合成氧乐果的改进工艺
  申请人：兰博尔开封科技有限公司

  公开号：CN108997418B

  公开（公告）日：2021-06-18

  本发明公开了一种合成氧乐果的改进工艺，该方法是在采用后胺解法制备氧乐果的过程中，将制备的氧乐果粗原油先进行干燥，再脱溶，制得氧乐果原油。本发明通过对多个工艺的改进，最大程度上改善了反应环境、提高了主反应的进程、降低水解，提高了反应收率，且使含盐类化合物的后处理更加方便。使用本发明的工艺，氧硫磷酯精酯收率可提高至86％以上，纯度也提高至90％以上；且氯化铵纯度可达99％以上，能够直接作为副产物一级品进行销售，氧乐果原油总收率可提高至79％以上；原油纯度也有所提高，整体工艺大幅提升，社会、经济效益巨大。