O,O,O-三甲基巯基磷酸酯 | 152-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: O,O,O-三甲基巯基磷酸酯
• 中文别名: 硫代磷酸三甲酯；三甲基巯基磷酸酯
• 英文名称: O,O,O-trimethylthiophosphate
• 英文别名: O,O,O-trimethyl phosphorothioate；trimethyl thiophosphate；trimethoxy(sulfanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 152-18-1
• 化学式: C₃H₉O₃PS
• mdl: MFCD00014888
• 分子量: 156.142
• InChiKey: XWSLYQXUTWUIKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >116 °C (decomp)
• 沸点：
  82 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.2190
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• 大气OH速率常数：
  6.97e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  常温常压下，该物质是稳定的。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• 危险品运输编号：
  UN3278
• 海关编码：
  2920190090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 储存条件：
  请将密封保存，并存放在干燥阴凉的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O,O-三甲基巯基磷酸酯 在 臭氧 作用下， 反应 2.5h， 生成 磷酸三甲酯
  参考文献：
  名称：

  用过氧化氢或臭氧氧化 O ， O ， O- 三甲基硫代磷酸酯

  摘要：

  在温和的条件下，用过氧化氢或臭氧将 O ， O ， O- 三甲基硫代磷酸酯氧化为 相应的氧代（P = O）化合物。发现过氧化氢尿素是可使用的固态过氧化氢源；它是一种比30％过氧化氢更好的氧化剂，收率更高。还证明了臭氧是最有效的氧化剂，与过氧化氢相比，生成纯度更高的产品，产率更高（90.1％）。

  DOI：

  10.1007/s11164-011-0404-x
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基磷 在 3-amino-1,2,4-dithiazole-5-thione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 O,O,O-三甲基巯基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（氢化黄原氢化物）的膦和亚磷酸酯的硫化机理。

  摘要：

  与先前的报告相反，3-氨基-1,2,4-二噻唑-5-硫酮（黄原氢化物）对磷（III）衍生物的硫化不会产生作为额外反应产物的二硫化碳和氰胺。黄原酸氢化物与三苯基膦或亚磷酸三甲酯的反应分别产生三苯基膦硫化物或三甲基硫代磷酸酯，以及已被亲核试剂捕获的硫代氨基甲酰基异硫氰酸酯。该反应途径涉及磷在黄原氢化物的硫代羰基旁边的硫处最初的亲核进攻，然后分解形成产物的intermediate中间体。乙腈中取代的三苯膦和亚磷酸三苯酯硫化的哈米特rho值约为-1.0。活化的熵非常负（-114 +/- 15 J mol-1 K-1），对溶剂的依赖性很小，这与导致过渡态的双分子缔合步骤相一致。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态且几乎没有共价键形成的the离子中间体。亲核攻击的位点也已经通过计算得到证实。ΔS（不等于）和rho值的负值表明，硫化反应的限速步骤是形成具有早期过渡态

  DOI：

  10.1039/b616298c
• 作为试剂：
  描述：

  7H-十二氟庚醛 、 天然橡胶 在 O,O,O-三甲基巯基磷酸酯 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecafluorohexyl)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran 、 2-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecafluorohexyl)-5-methyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  Shermolovich, Yu. G.; Slyusarenko, E. I.; Markovskii, L. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 9, p. 1741 - 1743

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of Group V Metal Compounds with Sulfur Trioxide
  作者：Fumio Ando、Jugo Koketsu、Yoshio Ishii

  DOI：10.1246/bcsj.54.3495

  日期：1981.11

  Trialkylphosphines react with equimolar amounts of sulfur trioxide to form the 1:1 adducts R3P⊕–SO3\ominus. Trialkylarsines and -stibines undergo sulfur trioxide insertion reactions across the metal-carbon bond to give the trisulfonates of the metal M(OSO2R)3 (M=As, Sb). The reactions of trialkyl phosphites, with sulfur trioxide yield trialkyl phosphates, trialkyl thiophosphates, dialkyl alkylphosphonates

  三烷基膦与等摩尔量的三氧化硫反应形成 1:1 的加合物 R3P⊕–SO3\ominus。三烷基胂和-锑通过金属-碳键发生三氧化硫插入反应，得到金属M(OSO2R)3 (M=As, Sb) 的三磺酸盐。亚磷酸三烷基酯与三氧化硫反应生成磷酸三烷基酯、硫代磷酸三烷基酯、烷基膦酸二烷基酯、硫酸二烷基酯和含有磷原子的聚合物。三烷氧基胂和锑的反应导致三氧化硫插入金属-氧键形成烷氧基金属烷基硫酸盐 (RO)3−nM(OSO3R)n (M=As, Sb; n=1, 2, 3)取决于所用试剂的化学计量比。金属硫酸盐的热解得到二烷基硫酸盐和含有金属的不可蒸馏的残余物。
• Method of decomposing organophosphorus compounds
  申请人：——

  公开号：US20040230082A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Methods and kits for decomposing organophosphorus compounds in non-aqueous media at ambient conditions are described. Insecticides, pesticides, and chemical warfare agents can be quickly decomposed to non-toxic products. The method comprises combining the organophosphorus compound with a non-aqueous solution, preferably an alcohol, comprising metal ions and at least a trace amount of alkoxide ions. In a first preferred embodiment, the metal ion is a lanthanum ion. In a second preferred embodiment, the metal ion is a transition metal.

  描述了在常温下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解为无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液（最好是醇类）结合，其中包括金属离子和至少微量的烷氧基离子。在第一个首选实施例中，金属离子是镧离子。在第二个首选实施例中，金属离子是过渡金属。
• Cu(<scp>ii</scp>)-Mediated decomposition of phosphorothionate PS pesticides. Billion-fold acceleration of the methanolysis of fenitrothion promoted by a simple Cu(<scp>ii</scp>)–ligand system
  作者：Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b404740k

  日期：——

  The kinetics of methanolysis of the title compound (3) were studied in the presence of Cu2+, introduced as Cu(OTf)2, in the presence of 0.5–1.0 eq. of methoxide and in the presence of 1.0 eq. of a ligand such as bipyridyl (5), phenanthroline (6) or 1,5,9-triazacyclododecane (4). In all cases the active species involve Cu2+(−OCH3). In the case of added strong-binding ligands 5 or 6, a plot of the observed rate constant for methanolysis of 3vs. [Cu2+]total gives a curved line modelled by a process having a [Cu2+]1/2 dependence consistent with an active monomeric species in equilibrium with an inactive dimer i.e. LCu2+(−OCH3)}2 ⇆ 2LCu2+(−OCH3). In the case of the added strong binding ligand 4, the plot of the observed rate constant for methanolysis of 3vs. [Cu2+]total gives a straight line consistent with the catalytically active species being 4Cu2+(OCH3) which shows no propensity to form inactive dimers. Turnover experiments where the [3] > [Cu2+]total indicate that the systems are truly catalytic. In the optimum case a catalytic system comprising 1 mM of the complex 4Cu2+(−OCH3) catalyzes the methanolysis of 3 with a t1/2 of ∼58 s accounting for a 1.7 × 109-fold acceleration relative to the background reaction at near neutral sspH (8.75).

  标题化合物（3）的甲醇解动力学在Cu2+（以Cu(OTf)2形式引入）存在下、0.5至1.0当量甲氧基存在下以及1.0当量配体如联吡啶（5）、菲咯啉（6）或1,5,9-三氮杂环十二烷（4）存在下进行了研究。在所有情况下，活性物种涉及Cu2+(−OCH3)。在加入强结合配体5或6的情况下，3的甲醇解的表观速率常数与[Cu2+]总量的关系图呈曲线，模型为一个具有[Cu2+]1/2依赖性的过程，与活性单体在平衡中与非活性二聚体一致，即 LCu2+(−OCH3)}2 ⇌ 2LCu2+(−OCH3)。在加入强结合配体4的情况下，3的甲醇解的表观速率常数与[Cu2+]总量的关系图呈直线，与催化活性物种为4Cu2+(OCH3)一致，后者无形成非活性二聚体的倾向。周转实验中，当[3] > [Cu2+]总量时，表明系统确实是催化性的。在最优情况下，包含1 mM 4Cu2+(−OCH3)的催化系统催化3的甲醇解，半衰期约为58秒，相对于中性附近pH（8.75）下的背景反应，加速了1.7 × 109倍。
• An ortho-palladated dimethylbenzylamine complex as a highly efficient turnover catalyst for the decomposition of PS insecticides. Mechanistic studies of the methanolysis of some PS-containing phosphorothioate triesters
  作者：Zhong-Lin Lu、Alexei A. Neverov、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b508917d

  日期：——

  coumaphos (10) and dichlofenthion (11) at 0.05 mol dm(-3) triethyl amine buffer, (s)(s)pH 10.8, 25 degrees C, under turnover conditions where the [phosphorothioate]/[9] ratio is 48.6, 13.4, 13.4, 18.6, and 48.6 respectively. In all cases, the products were derived from displacement of the leaving group by methoxide, the second-order turnover rate constants being 36.9, 0.45, 0.12, >146.7 and 44.3 dm3 mol(-1)

  合成了邻钯配合物Pd（dmba）（py）（OTf）（9）或Pd（N，N-二甲基苄胺）（吡啶）（三氟甲磺酸盐），并研究了其在甲醇中的溶液性质与pH的关系。在中性溶液中，三氟甲磺酸酯从络合物中解离，形成显性形式的Pd（dmba）（py）（HOCH3），在酸性条件下，吡啶解离，形成Pyr-H +和Pd（dmba）（HOCH3）（HOCH3）。在碱性条件下，Pd（dmba）（py）（HOCH3）电离产生Pd（dmba）（py）（-OCH3），吡啶可从中解离，生成双甲氧基桥接的二聚体（Pd（dmba ）（-OCH3））2（15-二聚体），及其单体Pd（dmba）（HOCH3）（-OCH3）。在缓冲条件下的动力学研究表明，9是杀fe硫磷和其他P = S农药甲醇分解的有效催化剂。催化剂的活性形式是碱性的，具有一种缔合的甲醇盐，其表观（s）pK（a）为10.8。对UV / vis光谱随pH的变化进行分析，得出分光光度法（s）pK（a）为10
• Reactions of diazoacetates with phosphate triesters and thiophosphate triester: and intermediacy formation
  作者：Konstantin A Popov、Alexander M Polozov、Sergei V Tcherezov

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00214-1

  日期：1997.3

  Diazoacetates 1a,b undergo BF3 OEt2 catalyzed carbenoid attack on the oxygen of the phosphoryl double bond of phosphate triesters 2a-c or on the sulfur of thiophosphoryl double bond of thiophosphate 9 to form corresponding O-alkoxycarbonylmethylphosphates 3a-c or S-alkoxycarbonylmethylphosphate 13.

  重氮乙酸酯1a，b受到BF 3 OEt 2催化的类胡萝卜素攻击，磷酸酯三酯2a-c的磷酸双键的氧或硫代磷酸酯9的硫代磷酰基双键的硫形成相应的O-烷氧基羰基甲基磷酸酯3a-c或S-烷氧基羰基甲基磷酸酯13。

表征谱图