(3S,4S)-4-hydroperoxy-5-hexen-3-ol | 187796-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: (3S,4S)-4-hydroperoxy-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (3S,4S)-4-hydroperoxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 187796-91-4
• 化学式: C₆H₁₂O₃
• 分子量: 132.159
• InChiKey: HNOFLAKGGAGAFV-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-4-hydroperoxy-5-hexen-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (3S,4R,5S)-4,5-epoxyhexane-3,4-diol 、 (3S,4R,5R)-4,5-epoxyhexane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过钛催化氧化对映体富集的氢过氧和羟基高烯丙醇的光学活性环氧二醇

  摘要：

  光学活性 (S,S)-氢过氧高烯丙醇 2 的 Ti 催化环氧化以高非对映选择性（dr 高达 95:5）提供环氧二醇 (S,R,S)-4，而光学活性羟基高烯丙醇(R,R)-3 在钛催化下被 β-氢过氧醇 5 环氧化成相应的环氧 (R,S,R)-二醇 4，非对映体比例高达 > 99:1。这种高非对映选择性在氧转移的刚性模板方面被合理化，其中氢过氧醇 2 或 5 三齿连接，二醇 3 双齿结合到钛金属。通过这些氧化途径，可以方便地获得两种对映体环氧二醇4。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<907::aid-ejoc907>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Hydroperoxy-hex-5-en-3-ol 以33%的产率得到(3R,4S)-4-hydroperoxy-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过钛催化氧化对映体富集的氢过氧和羟基高烯丙醇的光学活性环氧二醇

  摘要：

  光学活性 (S,S)-氢过氧高烯丙醇 2 的 Ti 催化环氧化以高非对映选择性（dr 高达 95:5）提供环氧二醇 (S,R,S)-4，而光学活性羟基高烯丙醇(R,R)-3 在钛催化下被 β-氢过氧醇 5 环氧化成相应的环氧 (R,S,R)-二醇 4，非对映体比例高达 > 99:1。这种高非对映选择性在氧转移的刚性模板方面被合理化，其中氢过氧醇 2 或 5 三齿连接，二醇 3 双齿结合到钛金属。通过这些氧化途径，可以方便地获得两种对映体环氧二醇4。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<907::aid-ejoc907>3.0.co;2-f

文献信息

• Hydroxy-directed regio-diastereoselective ene reaction of singlet oxygen with chiral allylic alcohols
  作者：Waldemar Adam、Bernd Nestler

  DOI：10.1021/ja00065a013

  日期：1993.6

  The photooxygenation of chiral allylic alcohols 1a, (Z)-1f-k, ethers 1b-d, and acetate 1e gave the corresponding hydroperoxy homoallylic alcohols and derivatives 2 through the ene reaction with singlet oxygen. While the reaction of the acetate 1e proceeded erythro-diastereoselectively as a result of the classical cis effect, for the allylic alcohols 1a and (Z)-1f-k, in which an alkyl group is located

  手性烯丙醇 1a、(Z)-1f-k、醚 1b-d 和乙酸酯 1e 的光氧化反应通过与单线态氧的烯反应得到相应的氢过氧高烯丙醇和衍生物 2。由于经典的顺式效应，乙酸酯 1e 的反应以赤型非对映选择性进行，对于烯丙醇 1a 和 (Z)-1f-k，其中烷基位于带羟基的取代基的顺式，高观察到threo选择性。这一发现可以通过立体中心的亲核羟基官能团与进入的亲电子单线态氧亲烯体的配位来解释
• Optically Active Epoxy Diols by Titanium-Catalyzed Oxidation of Enantiomerically Enriched Hydroperoxy and Hydroxy Homoallylic Alcohols
  作者：Waldemar Adam、Marion N. Korb、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<907::aid-ejoc907>3.0.co;2-f

  日期：1998.5

  The Ti-catalyzed epoxidation of optically active (S,S)-hydroperoxy homoallylic alcohols 2 affords the epoxy diol (S,R,S)-4 in high diastereoselectivity (d.r. up to 95:5), while the optically active hydroxy homoallylic alcohols (R,R)-3 are epoxidized by the β-hydroperoxy alcohol 5 under titanium catalysis to the corresponding epoxy (R,S,R)-diol 4 in a diastereomeric ratio up to > 99:1. This high diastereoselectivity

  光学活性 (S,S)-氢过氧高烯丙醇 2 的 Ti 催化环氧化以高非对映选择性（dr 高达 95:5）提供环氧二醇 (S,R,S)-4，而光学活性羟基高烯丙醇(R,R)-3 在钛催化下被 β-氢过氧醇 5 环氧化成相应的环氧 (R,S,R)-二醇 4，非对映体比例高达 > 99:1。这种高非对映选择性在氧转移的刚性模板方面被合理化，其中氢过氧醇 2 或 5 三齿连接，二醇 3 双齿结合到钛金属。通过这些氧化途径，可以方便地获得两种对映体环氧二醇4。